一种锂离子电池用负极材料及其负极片制造技术

本发明专利技术公开了一种锂离子电池用负极材料及其负极片。该负极材料由经软碳包覆的天然石墨和人造石墨按照一定质量比混合而成，其制备方法包括：将一定质量比的天然石墨和软碳溶于有机溶剂中，经过长时间的混合搅拌后过滤、干燥，将干燥后的混合粉料放入充满氮气保护下的马弗炉中进行低温焙烧，而后经自然冷却得到软碳包覆的天然石墨粉料；而后将包覆的天然石墨与人造石墨按照一定质量比在负极制浆过程中混合即可。采用该方法制得的负极材料在保证了高比容量的前提下，循环性能也得到了很大的提升，使得锂离子电池的能量密度和循环寿命均得到保证。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及锂离子电池领域，特别是涉及一种循环性能好，循环寿命高的锂离子 电池负极材料及其负极片。
技术介绍
随着电动车和混合动力电动车的迅猛发展，对于有更高的功率密度和能量密度， 适合于快速充放电的动力型锂离子电池以及具有更为长久续航能力的能量型锂离子电池 的需求十分迫切。 随着锂离子电池行业的发展，锂离子电池应用越来越广，而市场对锂离子电池的 要求也越来越高，尤其是对锂离子电池的能量密度要求越来越高，特别是在电动汽车技术 日益完善的今天，锂离子动力电池不但要求有较高的能量密度以保证电动汽车的续航里 程，同时也需要具有优良的循环寿命，而负极材料作为锂离子电池的核心部分之一，保证负 极材料高容量的同时改善其循环寿命也是解决上述问题的有效途径之一。 中国专利公布号CN101807725A，公布日2010年8月18日，名称为锂离子电池， 该申请案公开了一种锂离子电池，包括电池壳及层叠卷绕成电极组的阴极片、阳极片和隔 离膜，阴极片包括阴极集流体和附着于阴极集流体上的阴极膜片，阳极片包括阳极集流体 和附着于阳极集流体上的阳极膜片，隔离膜间隔与相邻的阴阳极片之间，阴极集流体由石 墨材料制成，阴极片和阳极片分别在其宽度方向上设有未涂布阴/阳极膜片的露出部，露 出部作为极耳分别电连接于电池壳的阴极和阳极上。其不足之处在于，循环寿命短，比容量 低。
技术实现思路
本专利技术的目的在于为了解决现有锂离子电池负极材料采用天然石墨使得电池循 环性能差的缺陷而提供了一种循环性能好，循环寿命高的锂离子电池负极材料。 本专利技术的另一个目的是为了提供一种利用该负极材料制备的负极片。 为了实现上述目地，本专利技术采用以下技术方案： 一种锂离子电池用负极材料，包括负极活性物质、导电剂、粘结剂、羧甲基纤维素钠，所 述负极活性材料是由人工石墨、添加剂与软碳包覆的天然石墨制得的。在本技术方案中，由 于将软碳包覆天然石墨后再与人造石墨以一定的比例混合作为锂离子电池负极材料，在可 保证锂离子电池高能量密度的前提下，极大地提升了电池的循环寿命，经过软碳包覆的天 然石墨，一方面改善了负极表面与电解液的相容性，并且抑制了溶剂分子与锂离子的共嵌 入，另一方面减小了锂离子嵌如脱出负极而对负极造成的结构膨胀影响，可在保证容量的 如提下，提尚电池的循环性能，天然石墨的加入能进一步提尚电池的循环寿命，满足动力电 池的循环寿命要求。 作为优选，添加剂为纳米碳管、石墨烯、石油焦、煤焦中的一种或多种。 作为优选，添加剂的粒径为15-300nm。在本技术方案中，可以使得添加剂更好的混 合。 作为优选，所述负极材料各组分的质量百分比分别为负极活性物质87-96%、导电 剂1-6%、CMC1_3%与粘结剂2-4% ;所述的导电剂为导电碳黑、导电石墨、碳纳米管、碳纳米纤 维或科琴黑中的一种或几种。 作为优选，负极材料的制备方法包括如下步骤： a) 将天然石墨和软碳溶于有机溶剂，搅拌后过滤干燥，将干燥后的混合粉料在保护气 体氛围下进行焙烧，温度250-400°C，然后经自然冷却得到软碳包覆的天然石墨粉料； b) 将羧甲基纤维素钠CMC溶于去离子水，经搅拌分散3-5h后得到固含量为1. 2-1. 5% 的CMC胶液，然后将导电剂加入CMC胶液中进行搅拌分散，然后分N次加入步骤a)得到的 添加剂、人造石墨与软碳包覆的天然石墨粉料，每次加入的时间间隔为0. 5-0. 8h，每次的加 入量为添加剂、人造石墨与软碳包覆的天然石墨粉料总质量的1/n，经高速搅拌2-4h后，再 加入粘结剂，均匀搅拌〇. 5-lh后加入去离子水调节粘度，浆料粘度为2000-8000cpS，得到 负极浆料。 作为优选，步骤a)中软碳包覆的天然石墨粉料两组分含量分别为：天然石墨 88-98%、软碳2-12%，有机溶剂为乙醇、丙酮、丁二腈、乙二醇单丁醚中的一种，有机溶剂的 加入量为天然石墨体积量的2倍，搅拌时间为4-12h，搅拌速度100-500r/min，干燥温度 80-120°C，干燥时间为12-16h，焙烧时间为4-10h。 作为优选，负极活性物质中各组分的含量分别为：经软碳包覆后的天然石墨的质 量百分比为70-94%，人造石墨的质量百分比为5-27%、添加剂1-3%。 作为优选，步骤b)中η为2-5。 -种锂离子电池负极片，所述锂离子电池负极片包括集流体与涂覆在集流体上的 负极材料，所述负极材料如上所述。 作为优选，所述的负极片的制备方法为：将制备好的负极浆料均匀涂覆在负 极集流体铜箱上，经烘烤干燥后进行碾压冲片制得所要用的负极片，涂布的面密度控制 在140-260g/m2之间，烘烤温度为90-110°C，烘烤时间为10_14h，碾压压实密度控制在 L3-1. 45g/cm3。 本专利技术的有益效果是： 1)本专利技术提供的锂离子电池负极材料原料来源广，制备方法简单易行，制得的锂离子 电池负极材料具有高容量，高倍率性能，且结构稳定，不易与电解液发生反应，不发生团聚， 从而使得锂离子电池具有较高的耐久性和循环稳定性。 2)由于本专利技术将软碳包覆天然石墨后再与人造石墨以一定的比例混合作为锂离 子电池负极材料，在可保证锂离子电池高能量密度的前提下，极大地提升了电池的循环寿 命。【附图说明】 图1是实施例1与对比例1的充放电循环性能对比图。【具体实施方式】 下面通过具体实施例，对本专利技术的技术方案作进一步的具体说明。 本专利技术中，若非特指，所采用的原料和设备等均可从市场购得或是本领域常用的。 实施例1 天然石墨的包覆处理：将质量为950g的天然石墨和50g软碳溶于乙醇中，以300r/min的速度经过6h混合搅拌后过滤，在100°C的温度下干燥13h，将干燥后的混合粉料放入充 满氮气保护下的马弗炉中进行375°C焙烧4h，而后经自然冷却得到软碳包覆的天然石墨粉 料。 负极浆料的制备：将20g羧甲基纤维素钠CMC溶于1518g去离子水中，经5h搅拌 分散后得到固含量为1. 3%的CMC胶液，然后将15g导电碳黑和15g碳纳米纤维加入CMC胶 液中进行lh的搅拌分散，然后平均分2次加入920g添加剂、人造石墨与软碳包覆的天然石 墨粉料，每次加入的量为总量的1/2,加入时间间隔0. 5h，经高速搅拌2h后，加入40g丁苯 橡胶SBR乳液，该乳液固含量为50%，均匀搅拌40min后检测浆料粘度为3500cps，该浆料即 为最终的负极衆料；其中，添加剂为粒径15nm的纳米碳管，纳米碳管9. 2g，软碳包覆的天然 石墨粉料736g，人造石墨174. 8g。负极片的制备：将制备好的负极浆料均匀涂覆在负极集流体铜箱上，经12h， 100°C烘烤干燥后进行碾压冲片制得所要用的负极片，涂布的面密度为220g/m2,碾压压实 密度为L35g/cm3。 将以上过程制得的负极片组装成软包装电池。 实施例2 天然石墨的包覆处理：将质量为980g的天然石墨和20g软碳溶于乙醇中，以lOOr/min的速度经过12h混合搅拌后过滤，在80°C的温度下干燥16h，将干燥后的混合粉料放入充 满氮气保护下的马弗炉中进行400°C焙烧6h，而当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种锂离子电池用负极材料，包括负极活性物质、导电剂、粘结剂、羧甲基纤维素钠，其特征在于，所述负极活性材料是由人工石墨、添加剂与软碳包覆的天然石墨制得的。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：周伟瑛，吕豪杰，
申请(专利权)人：万向A一二三系统有限公司，万向电动汽车有限公司，万向集团公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33