噻吩丙烯醇类化合物及其制备方法、应用技术

本发明专利技术提供一种噻吩丙烯醇类化合物，其结构通式如下：通式(I)中R1为氢原子、氯原子、溴原子、甲基、甲氧基；R2为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基、硝基。本发明专利技术提供的噻吩丙烯醇类化合物结构简单、新颖，易于合成，成本低，对植物病原真菌有较好的防治效果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及农药
，具体涉及一种噻吩丙烯醇类化合物及其制备方法、应 用。
技术介绍
丙烯醇又名烯丙醇，是一种重要的精细化学品。它也是日用化学、医药和农药行业 重要的中间体，用于生产环氧氯丙烷、甘油、1，4_ 丁二醇、甘油烯丙基醚、烯丙基缩水甘油 醚、缩水甘油、烯丙胺和烯丙酯类聚合单体等化工产品，也广泛用于制造其它医药、农药和 香精等广品。 噻吩是杂环化合物中重要的一员，起着非常重要的作用。噻吩衍生物的研究在医 药和农药化学中也有着十分主要的作用。噻吩衍生物具有各种各样的生物活性，例如，抑 菌、抗病毒、抗肿瘤、消炎、杀虫和除草等。同时，含噻吩环的化合物通常都具有高效、低毒、 对非靶标生物安全、在环境中容易降解、有害生物不容易产生抗性等特点，并且不断有结构 新颖、性能优异的化合物问世。所以，在农药的研究和开发过程中，含噻吩环的化合物将受 到更为广泛的关注，成为新农药创制的热点和前沿。 然而，到目前为止，还未见有噻吩丙烯醇类化合物作为农用杀菌剂使用的报道。
技术实现思路
本专利技术将噻吩环引入丙烯醇分子结构中，合成了一些丙烯醇衍生物，发现了一些 结构新颖、活性优异的活性化合物或活性先导化合物，为新农药的创制奠定了良好的基础。 -种噻吩丙烯醇类化合物，其结构通式如下：通式（I)中&为氢原子、氯原子、溴原子、甲基或甲氧基;此为氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基。如上所述噻吩丙烯醇类化合物的制备方法，包括：中间体的合成和利用所述中间 体来合成目标化合物两个步骤。 进一步地，如上所述的方法，所述中间体的合成包括以下步骤： a、向4-取代苯乙酮和无水乙醇的混合物中加入NaOH溶液，形成溶液I; b、在冰浴搅拌下，将噻吩甲醛类化合物与无水乙醇的混合液慢慢滴入所述溶液I 中进行反应，形成溶液II; c、应完成后，向溶液II加入蒸馏水，调节其pH值至中性，有沉淀析出，过滤，洗涤， 再用无水乙醇重结晶，即得到中间体。 4、根据权利要求3所述物的方法，其特征在于，所述4-取代苯乙酮为4-氟苯乙酮、 4-氯苯乙酮、4-溴苯乙酮、4-甲基苯乙酮中的一种。 5、根据权利要求3所述的方法，其特征在于，步骤b中所述噻吩甲醛类化合物为5-溴-2-噻吩甲醛或2-噻吩甲醛。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤b中，反应温度为0_5°C。 进一步地，如上所述的方法，目标化合物的合成包括以下步骤：e、向所述中间体和无水乙醇的混合液中分多次加入NaBH4,反应完成后，减压蒸馏 除去乙醇； f、向得到的固体中加入石油醚使其完全溶解后，用蒸馏水洗涤至其pH值呈中性， 以除去过剩的NaBH4; g、减压蒸馏除去石油醚后，再用无水乙醇与石油醚的混合溶剂重结晶，最终得到 本专利技术化合物。 进一步地，如上所述的方法，所述步骤g中，无水乙醇与石油醚的体积比为1:20。 -种如上所述噻吩丙烯醇类化合物用于防治植物病原真菌的用途。 进一步地，如上所述的用途，所述植物病原真菌为水稻纹枯病菌、小麦赤霉病菌、 玉米小斑病菌、油菜菌核病菌、番茄灰霉病菌、葡萄白腐病菌、瓜类炭疽病菌、苹果轮纹病 菌、柑橘绿霉病菌和马铃薯晚疫病菌。 本专利技术提供的噻吩丙烯醇类化合物结构简单、新颖，易于合成，成本低，对植物病 原真菌有较好的防治效果。在目前已知的植物病原真菌抑制剂中未见报道。【具体实施方式】为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚，下面本专利技术中的技术方案进行清 楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于 本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他 实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术提供了一类具有抑菌活性的化合物，其结构通式如下： 通式（I)中心为氢原子、氯原子、溴原子、甲基、甲氧基;1?2为氟原子、氯原子、溴原 子、碘原子、甲基、甲氧基、硝基。 通式为(I)的化合物制备过程中的主要反应方程式为： 式中Rhfti的含义同上。 实施例1: (1)中间体1-(4-氟苯基)-3-(2-噻吩基)-2_丙烯-1-酮的合成将O.Olmol4-氟苯乙酮和10mL无水乙醇加到50mL三颈瓶中，再向其中加入5mL10 %NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.0lmo12-噻吩甲醛和1OmL无水乙醇的混合液用恒压滴液 漏斗慢慢滴入三颈瓶中，在〇_5°C下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。反应完 成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10%的HC1调节其pH值至中性，有沉淀析 出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-氟苯基)-3-(2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮。 (2)目标化合物的合成将0.005mol自制的中间体和30mL无水乙醇加入50mL三颈瓶中，在室温搅拌下，分 多次加入〇.〇15mol的NaBH4,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，减压蒸馏除去乙醇。 向得到的固体中加入石油醚使其完全溶解后倒入分液漏斗中，用蒸馏水洗涤至其pH值呈中 性，以除去过剩的NaBH4。减压蒸馏除去石油醚后，再用无水乙醇与石油醚的混合溶剂(体积 比为1:20)重结晶，得到白色粉末状固体产物，收率为82%。产物的波谱数据如下： 4NMR(300MHz，DMS〇-d6)S(ppm) :5.23(lH，t，J= 4.8Hz) ,5.72(lH，d，J= 4.2Hz)， 6.09(lH,ddJi= 6.3HzJ2 = 6.3Hz), 6.78(lH,d,J= 15.9Hz), 6.99(lH,dd,Ji= 3.6Hzj2 = 3.6Hz)，7.08(lH，d，J= 3.0Hz)，7.16(2H，t，J= 9.0Hz)，7.38-7.43(3H，m);13CNMR(75MHz, DMS0-de)5 (ppm) :72.44( 1C) ,115.12-115.41 (d, 2C),122.20( 1C) ,125.18(10,126.49 (1C),128.08(1C),128.37-128.47(d,2C),133.32(10,140.74-140.78(d,1C),141.85 (lC)，159.99-163.21(d，lC)。 实施例2: ⑴中间体卜^-氯苯基)-3-(5-溴-2-噻吩基)-2-丙烯-1-酮的合成将O.Olmol4-氯苯乙酮和10mL无水乙醇加到50mL三颈瓶中，再向其中加入5mL 10 %NaOH溶液。在冰浴搅拌下，将0.0lmo15-溴-2-噻吩甲醛和1OmL无水乙醇的混合液用恒 压滴液漏斗慢慢滴入三颈瓶中，在〇_5°C下反应，并用薄层硅胶板(TLC)检查反应是否完成。 反应完成后，向混合物中加入3-4倍体积的蒸馏水，并用10%的HC1调节其pH值至中性，有沉 淀析出，过滤，洗涤，再用无水乙醇重结晶，即得到中间体1-(4-氯苯基)-3-(5-溴-2-噻吩 基)-2-丙稀-1-酮。 (2)目标化合物的合成 将0.005mol自制的中间体和30mL无水乙醇加入50mL三颈瓶中，在室温搅拌下，分 多次加入〇.〇15mol的NaBH4,并用TLC检查反应是否完成。反应完成后，减压蒸馏除去乙醇。 向得到的固体中加入石油醚使其完全溶解后倒入分液漏斗本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种噻吩丙烯醇类化合物，其特征在于，其结构通式如下：通式(I)中R1为氢原子、氯原子、溴原子、甲基或甲氧基；R2为氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、甲氧基或硝基。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：唐孝荣，高扬，杨建，刘辉，高素美，徐志宏，张燕，李唯一，杜泉，王玲，
申请(专利权)人：西华大学，
类型：发明
国别省市：四川;51