一种两性复鞣剂的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种两性复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：将酪素在酸性条件下溶解，得到酪素溶液；将上述得到的酪素溶液、引发剂、链转移剂和聚合单体进行接枝聚合，中和后得到两性复鞣剂；所述聚合单体为丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种。本申请利用酪素天然蛋白特性，在酸性条件下将其溶解，使其更易于接枝聚合，得到了两性复鞣剂，本申请提供了一种更为简单方便，非常易于工业化生产的酪素改性的两性复鞣剂，且制备的两性复鞣剂具有较好的复鞣效果。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及皮革化工
，尤其涉及。
技术介绍
在制革生产中，由于绿色环保的要求，需要降低废液中残存化料排放，降低废液中 的COD和B0D，故对于化料的要求也越来越严格。两性复鞣剂因其在制革工序中具有非常独 特的作用，既保持普通复鞣剂优良的复鞣性能，又具有良好的相容性，相对增加染料与加脂 剂等其他阴离子材料的吸收，故在目前的制革生产中得到了越来越多的重视。 酪素是酪蛋白，含有氨基，亚氨基，羧基等多种官能团，因其成膜后光泽、光亮柔和 自然，粘结力强，可高温熨烫打光，真皮感强，且保持皮革良好的透水汽性，因此酪蛋白是皮 革涂饰材料中蛋白粘合剂的主要原料，对此大量的专利和文献资料有记载。 例如：公开号为CN1974705A的中国专利公开了一种环境友好型高速耐水酒饮瓶 贴标用酪素胶的制备方法，其具有初粘力强、干燥快、遇水不易脱落等特点，适合高速作业 性，克服了普通标贴胶不能适合高速生产的需求。公开号为CN102532561A的中国专利介 绍了酪素在皮革涂饰产品阳离子酪素的制备方法，本专利制备的改性蛋白粘合剂具有与革 面粘结力强、不易脱落、光亮自然的特点。公开号为CN1358869A的中国专利介绍了两性复 鞣剂的特性及两性复鞣剂的三种生产方法：1)阳离子单体法；2)氨基羧酸盐法；3)Mannich 反应法；上述三种合成工艺复杂，成本高；同时公开了利用天然蛋白物质：明胶，骨胶，羽毛 蛋白、胶原蛋白和酪素的两性复鞣剂的制备方法，其酪素改性方法采用：先将酪素用氢氧化 钠溶液在PH7~8溶解备用，将甲基丙烯酸中和得中和液备用；再加入过硫酸铵溶液，滴加 甲基丙烯酸的中和液，最后得到两性复鞣剂。上述改性条件须在PH在6~8之间，pH值太 低，反应会出现沉淀或凝胶，pH值太高，蛋白水解会加剧；上述过程反应条件不易控制，从 而限制了两性复鞣剂的应用。由此，本申请提供了。
技术实现思路
本专利技术解决的技术问题在于提供，本申请提供的复鞣 剂的制备方法简单，且复鞣效果较好。 有鉴于此，本申请提供了，包括以下步骤： A)，将酪素在酸性条件下溶解，得到酪素溶液； B)，将步骤A)得到的酪素溶液、引发剂、链转移剂和聚合单体进行接枝聚合，中和 后得到两性复鞣剂；所述聚合单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种。 优选的，得到酪素水溶液之后，在步骤B)之前还包括： 将所述酪素溶液与己内酰胺水溶液混合，反应。 优选的，所述溶解的温度为75~85 °C。 优选的，提供所述酸性条件的酸选自乳酸、甲酸、丙酸、柠檬酸和磷酸中的一种或 多种。 优选的，所述引发剂选自偶氮二异丁基脒盐酸盐、过氧乙烯和双氧水中的一种或 两种；所述链转移剂选自巯基乙酸、巯基丙酸或巯基乙醇；所述聚合单体还包括丙烯氰、丙 烯酸乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸冰片酯和丙烯酸异辛脂中的一种或多种。 优选的，所述聚合单体与所述酪素溶液中的酪素的质量比为1: (0. 15~1. 5)。 优选的，所述己内酰胺水溶液中的己内酰胺是所述酪素溶液中酪素质量的40%~ 60%〇 优选的，所述中和之后再加入防腐剂。 优选的，所述中和的中和剂选自氢氧化钠、氨水、乙醇胺或二乙醇胺。 优选的，所述接枝聚合的温度为75~95°C。 本申请提供了，包括以下步骤：将酪素在酸性条件下 溶解，得到酪素溶液；B)，将得到的酪素溶液、引发剂、链转移剂和聚合单体进行接枝聚合， 中和后得到两性复鞣剂；所述聚合单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种。在制备 两性复鞣剂的过程中，根据酪素是天然蛋白具有两性的特性，在酸性条件下，将酪素溶解， 形成阳离子酪素溶液，然后在引发剂与链转移剂的作用下，与丙烯酸和甲基丙烯酸中的一 种或两种进行接枝聚合，再中和，得到酪素改性的两性复鞣剂，本申请制备方法简单便捷。 按照上述方法制备的两性复鞣剂用于皮革复鞣，使皮革具有很强的粒面紧实性、较强的填 充效果、较好的粒面平细度，废液的吸收较清，与皮纤维具有很好的粘合作用，可最大限度 的解决皮革松面问题。【具体实施方式】 为了进一步理解本专利技术，下面结合实施例对本专利技术优选实施方案进行描述，但是 应当理解，这些描述只是为进一步说明本专利技术的特征和优点，而不是对本专利技术权利要求的 限制。 本专利技术实施例公开了，包括以下步骤： A)，将酪素在酸性条件下溶解，得到酪素溶液； B)，将步骤A)得到的酪素溶液、引发剂、链转移剂和聚合单体进行接枝聚合，中和 后得到两性复鞣剂；所述聚合单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种。 本申请根据酪素是天然蛋白，具有两性的特性，将其在酸性条件下，使酪素溶解形 成阳离子酪素溶液，然后将其与丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种进行接枝聚合，再中 和，得到了酪素改性的两性复鞣剂。 按照本专利技术，首先将酪素在酸性条件下溶解，得到酪素溶液。本申请将酪素在酸性 条件下溶解，以利于其后期接枝改性聚合。在此过程中，所述酸性条件的酸优选选自乳酸、 甲酸、丙酸、柠檬酸和磷酸中的一种或多种。在实施例中，所述酸优选为甲酸和乳酸。为了 保证酪素的活性，上述过程优选在75~85°C，更优选在78~80°C下进行。本申请所述酪 素优选为市售的酪素或酪元酸钠。 为了改善酪素硬、脆的特点，使复鞣后的皮革收敛性适当、丰满、柔软、挺括和弹性 好，本申请优选将酪素进行己内酰胺改性，具体过程为： 将所述酪素溶液与己内酰胺水溶液混合，反应。 在上述酪素改性的过程中，所述己内酰胺水溶液中己内酰胺是所述酪素溶液中酪 素的 40wt % ~60wt %，优选为 50wt % ~55wt %。 按照本专利技术，将得到的酪素溶液或改性酪素的溶液在引发剂和链转移剂的作用下 与聚合单体进行接枝聚合，中和后得到两性复鞣剂；所述聚合单体选自丙烯酸和甲基丙烯 酸中的一种或两种。 在上述过程中，所述引发剂优选选自偶氮二异丁基脒盐酸盐、过氧乙烯和双氧水 中的一种或两种，更优选为偶氮二异丁基脒盐酸盐；所述链转移剂优选选自巯基乙酸、巯基 丙酸或巯基乙醇，更优选为巯基乙酸；所述聚合单体优选还包括丙烯氰、丙烯酸乙酯、丙烯 酸羟乙酯、丙烯酸冰片酯和丙烯酸异辛脂中的一种或多种，更优选为甲基丙烯酸。所述聚 合单体与所述酪素溶液中的酪素的质量比优选为1: (〇. 15~1. 5)，在实施例中，更优选为 1: (0. 15~0. 5)。所述接枝聚合的温度优选为75~95°C。所述中和的中和剂优选为液体 氢氧化钠、氨水、有机胺类如乙醇胺、二乙醇胺或AMP-95。在中和之后，再加入防腐剂。本申 请优选选用BIT-20防腐剂。 为了使反应更加充分，得到两性复鞣剂的过程具体为： 在所述酪素溶液中加入部分聚合单体和链转移剂，第一次升温后再加入部分引发 剂，继续第二次升温；再滴加剩余的聚合单体、引发剂，保温，再继续第三次升温，降温后加 入中和剂。 在上述过程中，滴加链转移剂、聚合单体与引发剂的总时间优选为1. 5~3. 5h，更 优选为2. 0~2. 5h。所述保温的时间优选为30~90min，更优选为60min。 本申请提供了，具体为：酪素在酸性条件下，选择合适 的引发剂与链转移剂，与丙烯酸进行接枝聚合，聚合过程平稳，易于控制，没有沉淀及凝胶 产生，可形成稳定的两性聚合物；进一步的，酪素先通过己内酰胺改性，再接枝聚合，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种两性复鞣剂的制备方法，包括以下步骤：A)，将酪素在酸性条件下溶解，得到酪素溶液；B)，将步骤A)得到的酪素溶液、引发剂、链转移剂和聚合单体进行接枝聚合，中和后得到两性复鞣剂；所述聚合单体选自丙烯酸和甲基丙烯酸中的一种或两种。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：陈华，严建林，石碧，蒋春燕，
申请(专利权)人：上海金狮化工有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31