一种制备疏水性人工晶体的聚合物制造技术

本发明专利技术涉及一种制备疏水性人工晶体的聚合物，所述聚合物包括a)25.0％～65.0％具有结构式(i)的第一单体、b)5.0％～50.0％具有结构式(ii)的第二单体、c)5.0％～65.0％第三单体甲基丙烯酸乙氧基乙酯或甲基丙烯酸月桂酯、d)0.5％～8.0％任选的交联剂和e)0.1％～5.0％任选的热引发剂。所述聚合物还可包含第四单体，如甲基丙烯酸甲酯或甲基丙烯酸丙酯或丙烯酸异冰片酯。所述聚合物还可加入紫外吸收剂。本发明专利技术提供的聚合物制备的疏水性人工晶体具有折光率≥1.51、玻璃化转化温度在9-15℃之间、不粘合、柔韧性好特点。本发明专利技术还提供所述制备疏水性人工晶体的聚合物的制备方法。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及有机化学、聚合物化学、材料科学和眼科元件领域，更具体的，本专利技术 涉及用于制备疏水性人工晶体的丙烯酸聚合物及其制备方法。
技术介绍
为大众所知，人工晶体是可植入眼内的用于取代天然晶状体的人工透镜。人工晶 体在医学上主要应用于治疗白内障等眼科疾病，通过取代损坏或失去功能的天然眼内晶状 体而恢复患者视力。新型的人工晶体应具有以下特点：晶体硬度小，折光率高，玻璃化转化 温度低，回复形状柔和等。 晶体硬度决定了人工晶体手术要求的创口大小，柔和的、可折叠的人工晶体可以 通过折叠然后从眼部的手术小创口植入眼内，避免手术带来的巨大损伤。 折光率是由组成人工晶体的聚合物的各单体的折光率属性及各组分的含量所决 定，更高折光率的单体可以制备获得更薄的人工晶体。越薄的人工晶体可以折叠得更加小， 手术创口的要求就会更小。 玻璃化转化温度是人工晶体物理形状变化的温度，当在玻璃化转化温度以下时， 人工晶体表现为较为硬质的塑性材料；当在玻璃化转化温度以上并在液化温度以下时，人 工晶体表现为较为软质的柔韧材料。而为了减少手术切口，都需要在术前对人工晶体折叠 后再植入眼内，最后在眼睛内展开。因此玻璃化转化温度的高低影响到通常使用的人工晶 体的状态和使用。 回复形状柔和是指通常人工晶体需要折叠后植入眼内，然后在眼内自动展开回复 折叠前的形状，该过程相对柔和，其柔和性主要体现在回复时间长短上。该回复属于物理变 形回复，过快的变化可能会损伤眼睛，太慢的回复时间则会使得手术后的等待时间、回复时 间太慢，也不利于手术的快速完成和患者健康的快速恢复。 然而当前的人工晶体存在较多问题，如硬质PMM人工晶体折光率低，产品厚度大 且不可折叠，导致手术切口大不利于白内障手术后恢复的问题、硅材料人工晶体弹性大，易 造成眼部手术损伤的问题等。 丙烯酸酯衍生物，如丙烯酸芳基酯类或甲基苯烯酸芳基酯类，为目前最新的制备 人工晶体的聚合物，其所制备的人工晶体具有质量轻、相对随性、柔韧性好的特点，其折光 率相对较高（1. 44~1. 55)，该新型人工晶体是当前医疗眼科领域的追求。 在目前公开的现有技术中，已有公开一种或多种丙烯酸酯衍生物作为制备人工晶 体的共聚体联合使用。 在CN101495887 A中公开了一种眼科用水塑化高折射率聚合物，该聚合物包括第 一单体、第二单体、第三单体和适当的交联剂。所述聚合物制备的人工晶体是亲水性的。由 于亲水性的人工晶体在移植入眼内后会有晶状体上皮细胞在其表面增生的发生的不良后 果，导致后发障的产生。 而疏水性人工晶体则可以避免在植入眼内后晶状体上皮细胞在其表面增生，从而 避免后发障。CN1995077 A公开了一种疏水性透明丙烯酸酯共聚物，其包括了一种或多种具 有结构式（I )的硬性结构小分子、一种或者多种具有结构式（II )的硬性结构小分子和 一种或多种具有结构式（III)的软性结构小分子。所述的共聚物制备的人工晶体具有折射 率高于1. 47,变形性大于80%，变化温度小于25°C等优点。 ( I )结构式： 其中，R为H、CH3或C2H5;n为0或I ;R'为CnH2n+1，n为1~12中的任意整数、芳香 烃基或烷氧基。 ( II )结构式： 其中，R为呢或C 2H5;R'为短链结构的烷烃基。 (III)结构式： 其中，R为烷烃基CnH2n+1，η为2~18中的任意整数。 CN1995077A的公开的共聚物的结构式（I )硬度很大，不适合制作易折叠，柔软的 人工晶体材料。
技术实现思路
专利技术概述 本专利技术人通过长期的实验，尝试不同的软性单体组合物，调节各单体间适当的比 例，最终发现在多聚合物单体组合的人工晶体聚合物中，加入适当量的甲基丙烯酸乙氧基 乙酯（EOEM)作为软性聚合物单体，可以提供一种更为优越的可用于制备疏水性人工晶体 的聚合物，该聚合物制备的人工晶体具有折光率不低于1. 51、玻璃化转化温度在9_15°C之 间，不粘合、柔韧性好易折叠的特点。解决了硬质人工晶体折光率低，产品厚度大且不可折 叠导致手术切口大，不利于白内障手术后恢复，亲水性人工晶体植入后易重新引发白内障 等问题。 本专利技术第一方面提供一种可用于制备疏水性人工晶体的聚合物。 本专利技术第二方面提供一种可用于制备疏水性人工晶体的聚合物的制备方法。 术语定义 本专利技术中"芳基"是指苯环、萘基和蒽基。 本专利技术中"杂芳基"是指咪唑基、呋喃基、异噁唑基、吡喃基、吡嗪基、吡唑基、吡啶 基、吲哚基和苯并噻唑基。 本专利技术中"g"是指克；"°C"是指摄氏度；"S"是指秒。 本专利技术中" ％ "专利技术是指质量百分比。 专利技术详述 本专利技术第一方面提供一种可用于制备疏水性人工晶体的聚合物，其包括： a)结构式⑴所示的第一单体； b)结构式（ii)所示的第二单体； c)第三单体甲基丙烯酸乙氧基乙酯（EOEMA)或甲基丙烯酸月桂酯（LMA); d)任选的交联剂； e)任选的热引发剂； 其中，结构式⑴是： Y是CnH2n，η为1~6中的任意整数， Ar是被1~5个取代基取代的或者未取代的芳基或杂芳基，所述取代基选自卤素、 C1-C4烷基、C ^C4烷氧基、C ^c4烷基-s-、C ^C4卤代烷氧基和C ^C4卤代烷基； 结构式（ii)是： Y是CnH2n，η为1~4中的任意整数， Ar是被1~5个取代基取代或者未取代的芳基或杂芳基，所述取代基选自卤素、 CfC4;^基、C fC4烷基-〇-、C fC4烷基-S-、C fC4卤代烷基-〇-和C fC4卤代烷基。 其中所述的第一单体包括但不限于丙烯酸苯乙酯、丙烯酸苯甲酯、丙烯酸苯己酯、 丙烯酸苯丙酯、丙烯酸苯戊酯、丙烯酸苯异丁酯、丙烯酸苯异丙酯、丙烯酸-4-氯代苯乙酯 和丙烯酸-4-溴代苯乙酯。在一些实施例中，所述的第一单体为丙烯酸苯乙酯。上述第一 单体具有很好的折光率（折光率高于1. 50)，因此适合于用于制作高折光率的人工晶体聚 合物。 其中所述的第二单体包括但不限于甲基丙烯酸苯乙基酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲 基丙烯酸苯丙酯、甲基丙烯酸苯己酯、甲基丙烯酸苯丁酯、甲基丙烯酸苯戊酯、甲基丙烯酸 苯异丁基酯、甲基丙烯酸苯异丙酯、甲基丙烯酸-4-氯代苯乙酯和甲基丙烯酸-4-溴代苯乙 酯。在一些实施例中，所述第二单体为甲基丙烯酸苯乙酯。上述第二单体具有很好的折光 率（折光率高于1. 50)，因此适合于用于制作高折光率的人工晶体聚合物。 其中所述第一单体占所有单体质量总和的比例是25. 0%~65. 0%;在一些实施例 中是30. 0%~60. 0%，在一些实施例中是35. 0%~55. 0%。 其中所述第二单体占所有单体质量总和的比例是5. 0%~50. 0% ;在一些实施例 中是10. 0%~40. 0%，在一些实施例中是15. 0%~30. Ο%。 其中所述的第三单体占所有单体质量总和的比例是5. 0%~65. 0% ;在一些实施 例中是10. 0%~55. 0% ;在一些实施例中是20. 0%~45. 0%。 适量交联剂可以提高聚合物的机械强度和防止材料塑性变形，交联剂为带有至少 两个不饱和双键官能团的化合物，其中所述的交联剂可以是乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘 醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丙二醇二甲本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于制备疏水性人工晶体的聚合物，包括：a)结构式(i)所示的第一单体；b)结构式(ii)所示的第二单体；c)第三单体甲基丙烯酸乙氧基乙酯或甲基丙烯酸月桂酯；d)任选的交联剂；e)任选的热引发剂；其中，结构式(i)为：Y是CnH2n，n为1～6中的任意整数，Ar是被1～5个取代基取代的或者未取代的芳基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、C1‑C4烷基‑S‑、C1‑C4卤代烷氧基和C1‑C4卤代烷基；结构式(ii)为：Y是CnH2n，n为1～4中的任意整数，Ar是被1～5个取代基取代的或者未取代的芳基或杂芳基，所述取代基选自卤素、C1‑C4烷基、C1‑C4烷基‑O‑、C1‑C4烷基‑S‑、C1‑C4卤代烷基‑O‑和C1‑C4卤代烷基。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：曹立，康小林，
申请(专利权)人：广东东阳光药业有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44