反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法及双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法技术

反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法具有以下工序：反式异构化工序，在通过二氰基环己烷的蒸馏而得到的焦油成分的存在下，加热包含顺式－二氰基环己烷的二氰基环己烷，由此，将顺式－二氰基环己烷异构化为反式－二氰基环己烷；以及，氨基甲基化工序，使通过反式异构化工序而得到的反式－二氰基环己烷与氢接触，得到反式－双(氨基甲基)环己烷。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法、双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法、双(异氰酸甲酯基)环己烷、多异氰酸酯组合物及聚氨酯树脂。
技术介绍
—直以来，作为可用于纤维、膜等的聚酰胺的原料，双(氨基甲基)环己烷已众所周知。另外，由双(氨基甲基)环己烷衍生的双(异氰酸甲酯基)环己烧，例如作为可用于涂料、粘接剂、塑料透镜等的聚氨酯的原料，例如作为可用于涂料的固化剂等的多异氰酸酯组合物的原料等，是有用的。已知这样的双(氨基甲基)环己烷具有反式一双(氨基甲基)环己烷(以下，有时简称为反式体。)、和顺式一双(氨基甲基)环己烷(以下，有时简称为顺式体。)这2种立体异构体，双(氨基甲基)环己烷中的顺式体及反式体的比率影响使用该双(氨基甲基)环己烷得到的聚酰胺、聚氨酯的各种物性。例如，对于聚酰胺而言，作为其原料的双(氨基甲基)环己烷的反式体的比率越高，则熔点、热稳定性等物性提高，越能得到适于纤维、膜等的聚酰胺。另外，对于聚氨酯而言，通过使用由反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷衍生的双(异氰酸甲酯基)环己烷作为其原料，可得到耐热性、在溶剂中的溶解性等优异的聚氨酯。因此，在各种产业领域中，期望反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷的制造方法。作为反式体的比率高的双(氨基甲基)环己烷的制造方法，例如，提出了以下方法:使氢化对苯二甲酸或其衍生物与氨接触，得到1，4 一二氰基环己烷，利用使用了水性溶剂的晶析，从得到的1，4 一二氰基环己烷中提取反式一 1，4 一二氰基环己烷，然后，使得到的反式一 1，4 一二氰基环己烧与氢接触，得到反式一 1，4 一双(氨基甲基)环己烧。另外，提出了以下方案:利用晶析提取反式一1，4一二氰基环己烷后，对于残留的顺式一1，4一二氰基环己烷，使其再次与氢化对苯二甲酸或其衍生物一起与氨接触，将其异构化(例如，参照专利文献1。) ο另一方面，晶析法通常复杂，所以在工业上制造反式一双(氨基甲基)环己烷时，如专利文献1中记载那样，想要利用晶析提取反式一 1，4 一二氰基环己烷时，有时其工艺复杂化。因此，为了使工艺简单化，例如还研究了以下方案:从1，4 一二氰基环己烷中蒸馏(顺式体及反式体混合物)，取出反式一 1，4 一二氰基环己烷。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2011 — 6382号公报
技术实现思路
专利技术所要解决的课题然而，在各种产业领域中，期望更高效地制造反式一双(氨基甲基)环己烷的方法。因此，本专利技术的目的在于提供:能在工业上更高效地制造反式一双(氨基甲基)环己烷的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法、以及使用通过该方法得到的反式一双(氨基甲基)环己烷的双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法、通过该双(异氰酸甲酯基)环己烷制造方法得到的双(异氰酸甲酯基)环己烷、以及使用得到的双(异氰酸甲酯基)环己烷得到的多异氰酸酯组合物、以及使用这些双(异氰酸甲酯基)环己烷或多异氰酸酯组合物得到的聚氨酯树脂。用于解决课题的手段本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法的特征在于，具有以下工序:反式异构化工序，在通过二氰基环己烷的蒸馏而得到的焦油成分的存在下，加热包含顺式一二氰基环己烷的二氰基环己烷，由此，将顺式一二氰基环己烷异构化为反式一二氰基环己烷，和氨基甲基化工序，使通过上述反式异构化工序而得到的反式一二氰基环己烷与氢接触，得到反式一双(氨基甲基)环己烷。另外，在本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法中，优选的是，相对于二氰基环己烧100质量份，以2?30质量份的比例存在焦油成分。另外，在本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法中，优选的是，在上述反式异构化工序中，使用蒸馏塔蒸馏二氰基环己烷，从上述蒸馏塔的塔顶取出反式一二氰基环己烷，并且从上述蒸馏塔的塔底取出焦油成分，将取出的上述焦油成分添加到二氰基环己烷中。另外，在本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法中，优选的是，上述蒸馏塔的塔顶温度为140°C以上220°C以下，塔底温度为200°C以上320°C以下，塔底滞留时间为1小时以上50小时以下。另外，本专利技术的双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法的特征在于，将通过上述反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法得到的反式一双(氨基甲基)环己烷异氰酸酯化。另外，本专利技术的双(异氰酸甲酯基)环己烷的特征在于，其是通过上述双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法得到的。另外，本专利技术的多异氰酸酯组合物的特征在于，其是通过将上述双(异氰酸甲酯基)环己烷改性而得到的，其含有至少1种下述(a)?(e)的官能团。(a)异氰脲酸酯基(b)脲基甲酸酯基(c)缩二脲基(d)氨基甲酸酯基(e)脲基另外，本专利技术的聚氨酯树脂的特征在于，其是通过使上述双(异氰酸甲酯基)环己烷与活性氢化合物反应而得到的。另外，本专利技术的聚氨酯树脂的特征在于，其是通过使上述多异氰酸酯组合物与活性氢化合物反应而得到的。专利技术的效果在本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法中，可在通过二氰基环己烷的蒸馏而得到的焦油成分的存在下，加热包含顺式一二氰基环己烷的二氰基环己烷，由此，将顺式一二氰基环己烷异构化为反式一二氰基环己烷。因此，能更高效地得到反式一二氰基环己烷，能以优异的效率制造反式一双(氨基甲基)环己烷。另外，在本专利技术的双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法中，使用通过上述反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法得到的反式一双(氨基甲基)环己烷，因此，能更高效地得到双(异氰酸甲酯基)环己烷。另外，本专利技术的双(异氰酸甲酯基)环己烷采用上述双(异氰酸甲酯基)环己烷的制造方法，因此能更高效地得到。另外，本专利技术的多异氰酸酯组合物使用上述双(异氰酸甲酯基)环己烷，因此能更高效地得到。另外，本专利技术的聚氨酯树脂使用本专利技术的双(异氰酸甲酯基)环己烷、本专利技术的多异氰酸酯组合物而制造，因此能更高效地得到。【附图说明】图1为表示采用本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法的设备的一个实施方式的构成简图。图2为表示采用本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法的设备的另一实施方式的构成简图。【具体实施方式】在本专利技术的反式一双(氨基甲基)环己烷的制造方法中，详情如后文所述，将包含顺式一二氰基环己烷的二氰基环己烷蒸馏，将顺式一二氰基环己烷异构化为反式一二氰基环己烷，然后，使得到的反式一二氰基环己烷与氢接触，得到反式一双(氨基甲基)环己烷。作为二氰基环己烷，例如，可举出1，2 —二氰基环己烷、1，3 —二氰基环己烷、1，4一二氰基环己烷及它们的混合物等。这些二氰基环己烷可单独使用或并用2种以上。作为二氰基环己烷，可优选举出1，3 —二氰基环己烷、1，4 一二氰基环己烷，可更优选举出1，4 一二氰基环己烷。另外，作为二氰基环己烷，只要包含顺式一二氰基环己烷即可，没有特别限制，通常，可使用顺式体(顺式一二氰基环己烷)、与反式体(反式一二氰基环己烷)的立体异构体混合物。这样的二氰基环己烷例如可作为市售品获得，另外，例如也可利用已知方法由苯二甲酸类、苯二甲酸酯类、苯二甲酰胺类等制造。以下，参照图1所示的设备，详细地说明制造二氰基环己烷、并由得到的二氰基环己烷制造反式一双(氨基甲基)环己烷的方法。图1中，设备1为用于制造反式一双(氨基甲基)环己烷的制造装置，其具有:本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种反式－双(氨基甲基)环己烷的制造方法，其特征在于，具有以下工序：反式异构化工序，在通过二氰基环己烷的蒸馏而得到的焦油成分的存在下，加热包含顺式－二氰基环己烷的二氰基环己烷，由此，将顺式－二氰基环己烷异构化为反式－二氰基环己烷，和氨基甲基化工序，使通过上述反式异构化工序而得到的反式－二氰基环己烷与氢接触，得到反式－双(氨基甲基)环己烷。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：福田伟志，小角和广，高桥润，宅野敬太，品川亮，岛本将志，葛兰·马丁内斯·亚历杭德罗，山崎聪，桑村五郎，
申请(专利权)人：三井化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP