本发明专利技术属于有机合成技术领域，具体涉及一种O‑3‑氯‑2‑丙烯基羟胺的合成工艺。所述工艺步骤如下：(1)向反应器中依次加入邻苯二甲酸和氯化亚砜，升温反应，蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯；(2)将盐酸羟胺溶于二氯甲烷，滴加邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N‑羟基邻苯二甲酰亚胺；(3)将N‑羟基邻苯二甲酰亚胺溶于氢氧化钠水溶液中，滴加反式1,3‑二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2‑(3‑氯烯丙氧基)异氮茚‑1,3‑二酮；(4)将2‑(3‑氯烯丙氧基)异氮茚‑1,3‑二酮加入盐酸溶液中水解，过滤，收集有机相，即得产品。本发明专利技术原料便宜易得，反应条件温和，收率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工Ο
技术介绍
0-3-氯-2-丙烯基羟胺是一种重要的农药和医药中间体，广泛用于合成环己烯酮类除草剂，如稀草酮(clethodim)、卩比喃草酮(tepraloxydim)、噻草酮(cycloxydim)、苯草酮(tralkoxydim)、丁苯草酮(butroxydim)、环苯草酮(clefoxidim)等，该类除草剂是ACCase抑制剂，属于芽后选择性除草剂，对于大多数一年生和多年生的禾本科杂草有特效。目前，国内外报道的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺主要有以下三种:第一种是向乙腈和无水乙醇的甲苯溶液中通入大量的氯化氢气体，形成乙酰羟肟酸乙酯，再在氢氧化钠水溶液中，以四丁基溴化铵作为相转移催化剂，与反式1，3_ 二氯丙烯进行重排缩合制得产品。由于反应过程中用到大量的氯化氢气体，污染和腐蚀情况较为严重，不利于工业化生产。第二种是乙酸酐和盐酸羟胺作为原料，经过乙酰胺化、醚化、水解三步反应得到目标产物。该方法步骤繁琐，原料偏贵且利用率低，收率低。第三种是N-羟基邻苯二甲酰胺和反式1，3-二氯丙烯以二甲基亚砜为溶剂发生烷基化反应得到中间产物，然后和肼在乙醇溶液中反应制得产品。副产物的量很大，无法回收套用；并且，无水肼是剧毒品，价格昂贵，不适合工业化生产。
技术实现思路
针对现有技术的不足，本专利技术的目的是提供一种适于工业化生产的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺，具有原料便宜易得，反应条件温和，收率高，安全环保的特点。本专利技术所述的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺，包括如下步骤:(1)邻苯二甲酰氯的合成:向反应器中依次加入邻苯二甲酸和氯化亚砜，升温反应，反应完毕，蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯；(2)N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成:将盐酸羟胺溶于二氯甲烷中，滴加步骤⑴制得的邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N-羟基邻苯二甲酰亚胺；(3)2-(3-氯烯丙氧基)异氮茚-1，3-二酮的合成:将步骤⑵制得的N-羟基邻苯二甲酰亚胺溶于氢氧化钠水溶液中，滴加反式1，3-二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2-(3-氯稀丙氧基)异氣弗_1，3- 二酮；(4) 0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成:将步骤(3)制得的2_ (3_氯烯丙氧基)异氮茚-1，3-二酮加入盐酸溶液中水解，水解完毕，过滤，分液收集有机相，即产品0-3-氯-2-丙稀基轻胺。其中，步骤(1)中，邻苯二甲酸与氯化亚砜的摩尔比为1:3?4。步骤⑴中，升温反应为:升温至回流，反应5?6小时。步骤(2)中，邻苯二甲酰氯与盐酸羟胺的摩尔比为1:1?1.1，盐酸羟胺稍微过量，保证邻苯二甲酰氯充分反应。步骤⑵中，反应温度为-5?5°C。步骤(3)中，氢氧化钠水溶液的质量浓度为5?10%。步骤(3)中，N-羟基邻苯二甲酰亚胺与反式1，3- 二氯丙烯摩尔比为1:1?1.1，使1，3- 二氯丙烯稍微过量，保证N-羟基邻苯二甲酰亚胺完全反应。步骤(2)、(3)的反应程度采用液相色谱进行跟踪。步骤(4)中，盐酸溶液的质量浓度为30?35 %。步骤(4)中，过滤得到的滤饼为邻苯二甲酸。副产物为邻苯二甲酸，与步骤(1)的反应原料相同，套用至步骤(1)，实现循环反应，提高原料的利用率，节约成本。综上所述，本专利技术的有益效果如下:(1)本专利技术所述的合成工艺，原料便宜易得，反应条件温和，收率高，反应过程中没有用到重污染、腐蚀性强、剧毒性的原料，操作简单，并且最后一步得到产品的同时所得到的副产物可以循环套用，实现了循环反应。(2)本专利技术所得0-3-氯-2-丙烯基羟胺产品纯度高，含量在98%以上。【具体实施方式】下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例中用到的所有原料除特殊说明外，均为市购。实施例1所述的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺，包括如下步骤:(1)邻苯二甲酰氯的合成:向反应器中依次加入50g邻苯二甲酸和107.5g氯化亚砜，升温至回流，反应5小时，反应完毕，常压蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯57.8g ；(2)N_羟基邻苯二甲酰亚胺的合成:将19.8g盐酸羟胺溶于80g 二氯甲烷中，于_5°C下，滴加步骤(1)制得的邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N-羟基邻苯二甲酰亚胺44.6g ;(3) 2-(3-氯烯丙氧基)异氮茚-1，3-二酮的合成:将步骤⑵制得的N-羟基邻苯二甲酰亚胺溶于5 %的氢氧化钠水溶液中，室温下滴加30.0g反式1，3- 二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2_(3_氯稀丙氧基)异氣弗_1，3- 二酮；(4)0-3-氯_2_丙稀基轻胺的合成:将步骤⑶制得的2_(3_氯稀丙氧基)异氮茚-1，3- 二酮加入30 %的盐酸溶液中水解，水解完毕，过滤，分液收集有机相，即产品0-3-氯-2-丙烯基羟胺23.2g，总收率为71.9%，含量为98.8%。步骤(4)过滤得到的滤饼为邻苯二甲酸，将其烘干，套用至步骤(1)。其中，步骤(2)、(3)反应采用液相色谱进行跟踪。实施例2所述的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺，包括如下步骤:(1)邻苯二甲酰氯的合成:向反应器中依次加入80g邻苯二甲酸和200.6g氯化亚砜，升温至回流，反应5.5小时，反应完毕，蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯89.9g ;(2)N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成:将32.3g盐酸羟胺溶于120g 二氯甲烷中，于0°C下，滴加步骤(1)制得的邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N-羟基邻苯二甲酰亚胺71.5g ;(3) 2-(3-氯烯丙氧基)异氮茚-1，3-二酮的合成:将步骤⑵制得的N-羟基邻苯二甲酰亚胺溶于8 %的氢氧化钠水溶液中，室温下滴加50.5g反式1，3- 二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2_(3_氯稀丙氧基)异氣弗_1，3- 二酮；(4)0-3-氯_2_丙稀基轻胺的合成:将步骤⑶制得的2_(3_氯稀丙氧基)异氮茚-1，3- 二酮加入33 %的盐酸溶液中水解，水解完毕，过滤，分液收集有机相，即产品0-3-氯-2-丙烯基羟胺36.5g，总收率为70.5%,含量为98.1 %。步骤(4)过滤得到的滤饼为邻苯二甲酸，将其烘干，套用至步骤(1)。其中，步骤(2)、(3)反应采用液相色谱进行跟踪。实施例3所述的0-3-氯-2-丙烯基羟胺的合成工艺，包括如下步骤:(1)邻苯二甲酰氯的合成:向反应器中依次加入100g邻苯二甲酸和286.5g氯化亚砜，升温至回流，反应6小时，反应完毕，蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯113.6g ；(2)N-羟基邻苯二甲酰亚胺的合成:将42.8g盐酸羟胺溶于150g 二氯甲烷中，于5°C下，滴加步骤(1)制得的邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N-羟基邻苯二甲酰亚胺89.0g ;(3) 2-(3-氯烯丙氧基)异氮茚-1，3-二酮的合成:将步骤⑵制得的N-羟基邻苯二甲酰亚胺溶于10%的氢氧化钠水溶液中，室温下滴加65.8g反式1，3- 二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2_(3_氯稀丙氧基)异氣弗_1，3- 二酮；(4)0-3-氯_2_丙稀基轻胺本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种O‑3‑氯‑2‑丙烯基羟胺的合成工艺，其特征在于：包括如下步骤：(1)邻苯二甲酰氯的合成：向反应器中依次加入邻苯二甲酸和氯化亚砜，升温反应，反应完毕，蒸馏除去过量的氯化亚砜，得邻苯二甲酰氯；(2)N‑羟基邻苯二甲酰亚胺的合成：将盐酸羟胺溶于二氯甲烷中，滴加步骤(1)制得的邻苯二甲酰氯，滴加完毕，继续搅拌反应，反应完毕，蒸馏除去二氯甲烷，得N‑羟基邻苯二甲酰亚胺；(3)2‑(3‑氯烯丙氧基)异氮茚‑1,3‑二酮的合成：将步骤(2)制得的N‑羟基邻苯二甲酰亚胺溶于氢氧化钠水溶液中，滴加反式1,3‑二氯丙烯反应，反应完毕，过滤得2‑(3‑氯烯丙氧基)异氮茚‑1,3‑二酮；(4)O‑3‑氯‑2‑丙烯基羟胺的合成：将步骤(3)制得的2‑(3‑氯烯丙氧基)异氮茚‑1,3‑二酮加入盐酸溶液中水解，水解完毕，过滤，分液收集有机相，即产品O‑3‑氯‑2‑丙烯基羟胺。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：杨德耀，张泰铭，毕义霞，薛居强，谢圣斌，宋立伟，
申请(专利权)人：山东凯盛新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37
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