氟弹性体组合物制造技术

本发明专利技术涉及氟弹性体组合物，该氟弹性体组合物包含：-至少一种氟弹性体[氟弹性体(A)]；每100重量份该氟弹性体(A)从0.1至15重量份的间二乙烯基苯；-每100重量份该氟弹性体(A)从0.1至10重量份的至少一种过氧化物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】氟弹性体组合物 相关申请的交叉引用 本申请要求于2013年6月24日提交的欧洲申请号13173449. 3的优先权，将此申 请的全部内容通过引用结合在此。
本专利技术涉及某些氟弹性体可固化共混物、用其制造成型物品的方法及其固化物 品。
技术介绍
氟弹性体是一类高性能材料，这些材料具有范围从在汽车应用中的0型环、气门 杆密封件、轴密封件、垫片以及燃料软管到用于油井的密封件和填充物，进一步包括在半导 体制造设备中的密封件、〇型环以及其他零件范围的各种各样的应用。由于其无与伦比的 耐热、耐化学以及耐渗透性能，氟弹性体已经确实将其建立作为汽车、石油化工和电子工业 中的优质材料。 还应该理解的是由氟弹性体制成的最终的硬化零件的特性极大地受所使用的固 化体系的影响，其中过氧化物基固化被认为是超过双酚基离子固化赋予更高性能。 在过氧化物基固化中，将过氧化物添加到该氟弹性体中，并且加入到多官能不饱 和化合物中，该氟弹性体包括作为在主链的重复单元上的侧基或作为端基的某些能够在自 由基条件下反应的固化部位。在热作用下，该过氧化物产生自由基，这些自由基（通过这些 固化部位激活）促进该氟弹性体链与该多官能不饱和化合物反应用于产生固化物质，其具 有相互化学连接的聚合物链。 当旨在通过挤出加工并且固化氟弹性体来制造柔性软管以及管件时，和/或当使 用氟弹性体来制造涡轮增压器的密封零件时，最终的使用领域提出对双官能交联剂的需 求，寻求改善的柔韧性（包括增加的断裂伸长率），该柔韧性通常是使用多官能交联剂如 TAIC(具有三个烯丙基反应性基团）无法实现的，该TAIC通常提供用于更"硬"的固化物 品，这些物品具有较好的拉伸性能但较低的柔韧性和断裂伸长率。 在此框架内，已经发现具有通式CH2=CH-(CF2)n_CH=CH2的氟化的双-烯烃（η =3-8)有广泛的应用；然而由于这些固化剂的高成本和其制造所需的复杂的化学步骤，其 可得性可能变得关键，尤其当针对高体积的应用时。寻求容易取得并且低成本的适合于赋 予在固化氟弹性体混合物中出色性能的固化剂因此是公开的。 在过去已经提出二乙烯基苯作为交联剂。 GB1152208 (0Τ技术部（MINISTERY0ΤTECHNOLOGY) (GB) )5/14/1969 披露了在 VITON?A氟弹性体的过氧化物基固化中使用二乙烯基苯作为交联剂，该VITON?A 氟弹性体（g卩，VDF-HFP共聚物）在之前已经经受了特定的脱氟化氢过程。值得注意的是 此文件宽泛地传授了避免像这样使用二乙烯基苯作为交联剂用于氟弹性体，说明了仅通过 以上所述脱氟化氢过程的手段，这些弹性体可以用这种DVB固化，而不能将未处理的弹性 体在合理的时间固化。 US525139910/12/1993披露了过氧化物可固化的氟弹性体和烃橡胶的化合物，这 些化合物通过使用有机过氧化物结合交联剂将固化。在适合的交联剂中，在第3栏第14行 提及了二乙烯基苯。然而，没有例示这种交联剂。 US4530971(奥塞蒙特公司（AUSHTONT) )7/23/1985披露了某些氟弹性体（VDF/ TFE/HFP三元共聚物）、二氨基化合物以及TFE/丙烯聚合物的过氧化物可共固化的混合物， 这些混合物通过有机过氧化物固化剂固化；在第1栏第58行提及了二乙烯基苯作为可能的 共固化剂，但没有例示。 US5202372(奥塞蒙特公司）4/13/1993披露了包含某些VDF调聚物/共调聚物添 加剂的过氧化物可固化组合物。在第4栏第23行提及了二乙烯基苯作为交联剂，但是没有 例示。 专利技术概述 本申请人现已发现间-二乙烯基苯在氟弹性体的过氧化物固化中是有效的并且 具有特别满意的可得性与成本的平衡，使得可通过使用此固化剂以有竞争性的成本实现目 标性能。 本专利技术因此涉及氟弹性体组合物，该氟弹性体组合物包含： -至少一种氟弹性体; -每100重量份该氟弹性体（A)从0. 1至15重量份的间二乙烯基苯； -每100重量份该氟弹性体（A)从0. 1至10重量份的至少一种过氧化物。 本申请人已出人意料地发现可以有效地将间-二乙烯基苯在过氧化物可固化的 化合物中用作交联剂（如以上所详细描述的），因此提供了足够的固化率以及可接受的和 可持续的机械和密封特性，因此，总体上赋予了改善成本/性能平衡，该间-二乙烯基苯以 比其对-异构体更大量和更低的价格可获得，并且相比其对-异构体，由于其更好的稳定 性，处理间-二乙烯基苯容易得多。 为了本专利技术的目的，术语"（全）氟弹性体"旨在表示氟聚合物 树脂，该氟聚合物树脂作为基础成分用于获得真正的弹性体，所述氟聚合物树脂包括大于 10%wt、优选大于30%wt的衍生自至少一种包括至少一个氟原子的烯键式不饱和单体 (以下称，（全）氟化单体）的重复单元以及，任选地衍生自至少一种不含氟原子的烯键式 不饱和单体（以下称，氢化单体）的重复单元。 真正的弹性体被ASTM，特殊技术通报，184号（SpecialTechnical Bulletin，No. 184)标准定义为能够在室温下被拉伸至它们固有长度的两倍，并且在拉力下 保持它们5分钟之后，一旦它们被释放，则在同一时间内恢复到它们初始长度10%以内的 材料。 适合的（全）氟化单体的非限制性实例值得注意的是： -〇2_(：8全氟烯烃，如四氟乙烯（TFE)、六氟丙烯（HFP); -C2_C8含氢氣稀经，如氣乙稀、1，2_二氣乙稀、偏二氣乙稀（VDF)、二氣乙稀（TrFE)、五 氟丙烯、六氟异丁烯； 符合式CH2=CH-Rf。的（全）氟烷基乙烯，其中(全）氟烷基或具有一个或 多个醚基团的Q-Q(全）氟烷氧基； _氯-和/或溴-和/或碘稀经，像氯二氟乙稀（CTFE); -符合式CF2=CFORfl的氟烷基乙烯基醚，其中1^1是(：1-〇 5氟-或全氟烷基，例 如-CF3、-C2F5、-C3F7; -符合式CH2=CFORfl的氢氟烷基乙烯基醚，其中1^1是(：1-〇 5氟-或全氟烷基，例 如-CF3、-C2F5、-C3F7; -符合式CF2=CFOX。的氟-烷氧基乙烯醚，其中X。是CfCu烷氧基，或具有一个或多 个醚基团的CfC12 (全）氟烷氧基，像全氟-2-丙氧基-丙基； -符合式CF2=CF0CF20&2的氟烷基-甲氧基-乙烯醚，其中R￡2是C 氟-或全氟烷 基，例如-cf3、-C2F5、-C3F7或具有或多个醚基团的C「C6 (全）氟烷氧基，像-c2f5-o-cf3; -符合式CF2=CF0Y。的官能氟-烷基乙烯醚，其中Y。是C「C12烷基或（全）氟烷基， 或(；-(：12烷氧基或CfC12 (全）氟烷氧基，所述Y。基团包括羧酸或磺酸基团，以其酸、酰卤或 盐的形式； -具有下式的氟间二氧杂环戊烯：其中&3、&4、1^5、1^ 6彼此相同现个冋，谷目独11地为11原子、(：1-(：6氟-或全（卤）氟烷 基，任选地包括一个或多个氧原子，例如-cf3、-c2f5、-c3f7、-ocf3、-ocf2cf2ocf3。 氢化单体的实例值得注意地是c2-cs非氟化烯烃（01)，具体地C2-Cs非氟化-烯烃 (01)，包括乙烯、丙烯、1-丁烯；二烯单体；苯乙烯单体；其中典本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氟弹性体组合物，包含：‑至少一种氟弹性体[氟弹性体(A)]；‑每100重量份该氟弹性体(A)从0.1至15重量份的间二乙烯基苯；‑每100重量份该氟弹性体(A)从0.1至10重量份的至少一种过氧化物。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S博索罗，G科米诺，
申请(专利权)人：索尔维特殊聚合物意大利有限公司，
类型：发明
国别省市：意大利;IT