一种直接加工高氯原料的催化转化方法技术

本发明专利技术涉及一种直接加工高氯原料的催化转化方法，该方法包括：将预热后的高氯原料与第一催化转化催化剂依次在提升管反应器的初始反应区和主反应区中进行催化转化反应，所形成的油剂混合物经提升管反应器出口进入流化床反应器，与补充注入的第二催化转化催化剂继续进行催化转化反应，其中，在所述提升管反应器中，所述初始反应区的反应温度高于所述主反应区的反应温度，所述初始反应区的反应时间小于所述主反应区的反应时间。根据本发明专利技术所述的方法可以直接加工高氯原料并获得较高的脱氯率，而且还可以提高高氯原料的转化率，改善产品选择性，降低了干气和焦炭产率。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种烃油的催化转化方法，具体地，涉及一种直接加工高氯原料的催 化转化方法。
技术介绍
我国的石油资源相对短缺，2012年瑞士银行发布的全球石油领域现状报告中指 出，中国石油储量约150亿桶，占世界石油储量的1. 1%，仅够用10年。世界范围内原油劣 质化倾向日益严重，尤其是近十年来，以注水开采为主，多种采油技术的应用使原油及回注 水中的成分复杂，不仅给原油及污水的处理造成困难，而且对炼油装置的稳定操作、设备腐 蚀、产品质量带来严重影响，其中氯化合物对原油加工过程有很大危害。原油中氯化合物分 为无机氯化合物和有机氯化合物。当原油中有机氯化合物含量较高时，难以通过常规水洗 的方法脱除而进入常减压蒸汽装置。常减压过程中未分解的有机氯化物进入各馏分油中， 在馏分油二次加工过程中，有机氯在高温高压及氢气存在条件下发生化学反应生成氯化 氢，易造成设备腐蚀。为了防止有机氯化物在原油加工过程中转化为氯化氢，常常采用电脱 盐、催化加氢、吸附分离等技术脱除有机氯化物。CN200910180772.7公开了一种电脱盐脱除 原油中有机氯化物的方法，该方法将破乳剂、碱性化合物、相转移剂、注水和烃油混合，在热 和/或电场的作用下，进行油水分离，有机氯化物被转化成无机氯化物，随水相排除，达到 脱除有机氯的目的。 CN200310102941. 8提供了一种催化加氢脱除有机氯化合物的方法，以氧化钙和氧 化铁混合物或钙铁复合氧化物作为脱氯剂，在200°C以上的温度进行反应达到脱氯的目的。 CN200710057240. 5公开了一种氯代芳烃催化加氢脱氯的方法，采用固定床反应 器、负载型磷化镍催化剂，其中镍的质量分数为5-25%，该催化剂可以与氯苯、二氯苯或三 氯苯进行催化加氢脱氯反应，达到脱除有机氯化物的目的。 CN201110006489.X公开了一种用于含氯芳烃类有机化合物的催化脱氯的方法，以 非晶态钴负载贵金属为催化剂，采用非晶态的钴与水反应原位产生氢气作为还原剂，将含 氯芳香烃类有机化合物转化成为相应的芳香烃类有机化合物。 CN200910010151. 4提供了一种镍催化氯代芳烃脱氯方法。在室温和碱存在的条件 下，以低碳醇为溶剂，以二价镍配合物为催化剂，催化氯代芳烃的脱氯反应。反应产物易于 分离、产率高、选择性好。该专利申请中以毒性低、廉价易得的低碳醇为溶剂，所用二价镍配 合物其制备方法简便、催化活性高、选择性好、在空气中稳定。 US3864243公开了一种脱除烃油中氯化物的方法，该方法利用沸石分子筛将烃油 中氯化物通过吸附方法脱除。 US5928500提供了一种采用多孔性、大比表面积的硅土为载体，以镍、钴或铁及其 混合物或金属氧化物为活性组分作为吸附剂，将有机氯化物转化为金属氯化物而脱除。 US7476374公开了一种卤代烃分解方法，在反应温度200-350°C的范围内，在水蒸 气存在的条件下，卤代烃在镧改性固体酸催化剂上发生分解反应。 然而，当原料中有机氯化物含量较高时，上述电脱盐方法仍无法达到理想的脱氯 效果，吸附法脱除氯化物虽然过程简单，但吸附剂的选择性差，吸附容量较低，吸附剂再生 循环利用问题很难解决，加氢是较为理想的脱除有机氯化物的技术路线，该方法存在的问 题是装置投资及操作费用较高，同时可能会造成设备腐蚀及环境污染。因此，有必要开发一 种高氯原料直接催化加工的方法，提高过程经济效益和石油资源利用率。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了克服当原料中的有机氯化物含量较高时采用现有的方法无 法有效脱除氯化物的缺陷，提供。 本专利技术提供了，该方法包括：将预热后的 高氯原料与第一催化转化催化剂依次在提升管反应器的初始反应区和主反应区中进行催 化转化反应，所形成的油剂混合物经提升管反应器出口进入流化床反应器，与补充注入的 第二催化转化催化剂继续进行催化转化反应，其中，在所述提升管反应器中，所述初始反应 区的反应温度高于所述主反应区的反应温度，所述初始反应区的反应时间小于所述主反应 区的反应时间。 在本专利技术提供的直接加工高氯原料的催化转化方法中，采用提升管与流化床层串 联结构反应器，在提升管反应器的初始反应区内，在较高温度、较短反应时间下与催化转化 催化剂的作用下，高氯原料中的含氯化合物易于吸附在催化剂的酸性中心并进行反应，可 以达到脱除含氯化合物的目的；在提升管反应器的主反应区内，在较高温度、适宜反应时间 下与催化转化催化剂的作用下，大分子烃类原料发生催化转化反应生成汽油馏分烃类，同 时反应生焦使催化剂活性略有下降；在流化床反应器中通过补充注入催化转化催化剂，弥 补了生焦导致的催化剂的活性降低，进一步使未转化的原料与汽油馏分烃类反应并转化为 轻质燃料。因此，本专利技术提供的方法可以提高高氯原料转化率，改善产品选择性，尤其是可 以提高低碳烯烃的产率，并且还可以获得较高的脱氯率。 而且，本专利技术提供的所述方法操作简单，在常规的催化裂化装置的基础上进行简 单改造便可操作。 本专利技术的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【附图说明】 附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中： 图1为根据本专利技术的一种优选实施方式的加工高氯原料的催化转化方法的流程 示意图。 附图标记说明 1-提升管反应器；2-再生器；3-沉降器； 4-汽提段；5-脱气罐； 6-(流化床反应器26顶部）旋风分离器； 7-(连通旋风分离器6的气体出口与大油气管线20)集气室； 8-待生滑阀；9-待生催化剂斜管管线； 10-(连通再生器2的催化剂出口与脱气罐5)管线； 11-(连通脱气罐5气体出口与再生器2)管线； 12-(连通脱气罐5与流化床反应器26)管线； 13-再生滑阀； 14-为提升管反应器1输送预提升介质的管线； 15-为提升管反应器1输送原料的管线； 16-为提升管反应器1输送雾化蒸汽并输送原料的管线； 17-提升管反应器的初始反应区； 18-提升管反应器的主反应区； 19-为汽提段4输送雾化蒸汽的管线； 20-大油气管线； 21-(再生器2)主风入口的管线； 22-空气分配器； 23-为脱气罐5输送雾化蒸汽的管线； 24-再生器旋风分离器； 25_(与旋风分离器24气体出口连通）烟气管道； 26-流化床反应器； 27-(连通脱气罐5与提升管反应器1的预提升段）管线； 28-再生滑阀。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本文中披露的所有范围都包含端点并且是可独立结合的。本文中所披露的范围的 端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或 当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种直接加工高氯原料的催化转化方法，该方法包括：将预热后的高氯原料与第一催化转化催化剂依次在提升管反应器的初始反应区和主反应区中进行催化转化反应，所形成的油剂混合物经提升管反应器出口进入流化床反应器，与补充注入的第二催化转化催化剂继续进行催化转化反应，其中，在所述提升管反应器中，所述初始反应区的反应温度高于所述主反应区的反应温度，所述初始反应区的反应时间小于所述主反应区的反应时间。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：魏晓丽，谢朝钢，毛安国，张久顺，宋宝梅，陈学峰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11