本发明专利技术公开了一种高纯度联苯二酚类化合物的工业化合成方法，包括步骤：以邻位或对位为氢原子的酚类化合物A为原料，使用碱金属或碱土金属的氢氧化物或弱酸性碱金属盐做催化剂，加入不同苯酚类化合物做氧化调节剂，混合并加热至65℃～185℃，同时鼓入氧气或空气进行氧化偶合反应；用酸性物质调节反应体系PH值后，改为在惰性气体环境中于165～245℃进行歧化反应，得到高纯度联苯二酚类化合物B或C。本发明专利技术所述高纯度联苯二酚类化合物的制备方法步骤简单，反应条件温和且成本低，反应原料可循环利用，生产过程无环境污染，产品颜色优良，产品纯度高达99.9％，非常适合于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化工产品制备领域，具体涉及一种化工产品的制备方法，具体涉及一 种高纯度联苯二酚类化合物的制备方法。
技术介绍
以邻位或对位为氢原子的酚类化合物进行氧化偶合和歧化反应得到的4,4'-联 苯二酚或2,2'-联苯二酚类化合物都是重要的有机化工中间体。主要可用作环氧树脂、聚 酯树脂、聚碳酸酯树脂等的原料，还可用作石油产品的稳定剂、塑化剂、抗氧剂和催化剂配 体等。近年来，联苯二酚类化合物作为耐热工程塑料的起始原料已备受瞩目，然而在作有关 聚合物原料使用中，对原料质量有非常高的要求。 现有技术中联苯二酚类化合物的制备方法主要有三种：1、以双氧水作氧化剂，在 水溶液中加入硼砂、阴离子表面活性剂、铜盐作催化剂进行氧化反应，以保险粉做还原剂 进行还原，如中国专利CN200410077613. 1，美国专利US4847434,日本专利JP3947490B2、 JP2004002830 ; 2、以过氧化物作氧化剂，在低沸点溶剂中进行氧化还原反应，如中国 专利CN201410203108. 0、CN201010164715. 2 ;3、通过苯酚类化合物在碱催化剂存在 下与含氧气体进行氧化偶合反应，再在惰性气体条件下进行歧化反应，如中国专利CN 201310541177. 8,美国专利US4902837,日本专利JPH02193938A。 其中第一种方法虽然能得到高收率产物，但却需要复杂的纯化过程。生成的产物 中含有聚苯醚类低聚物、铜化合物和表面活性剂等，难以分离纯化，且氧化催化剂为有毒的 铜盐，易对环境造成污染。第二种方法，反应过程使用了过氧化物做氧化剂，高温下在低沸 点溶剂进行氧化反应易发生爆炸，只适合实验室小批量生产，实际工业化生产需要特殊的 反应设备及工艺控制。第三种方法生产出的联苯二酚类化合物含有大量黄褐色苯醌类副产 物，给产物提纯带来很大困难，后处理中需使用大量低沸点溶剂结晶提纯，或采用昂贵设备 进行升华提纯，产品生产成本偏高。 然而，本专利技术者对此类反应进行了长期深入研究，充分掌握反应机理后，着重解决 反应催化氧化活性及目标产物选择性生成的问题，提供了一种制备高纯度联苯二酚类化合 物的新型方法。该制备方法工艺简单，有效抑制了副产物生成，目标产物纯度高且反应收率 高，非常适合于工业化生产。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服上述现有技术的缺陷，提供一种可制备高纯度、高收率、低 成本、工艺方法简单的联苯二酚类化合物工业化合成方法。 本专利技术所述的，包括以下两步反 应： (1)将邻位或对位为氢原子的酚类化合物A做原料与不同苯酚类化合物的氧化调 节剂加入反应釜中，使用碱金属或碱土金属的氢氧化物或弱酸性碱金属盐做碱性催化剂， 混合并加热至65°C~185°C，同时鼓入氧化剂进行氧化偶合反应； (2)用酸性物质调节反应体系PH值后，改为在惰性气体环境中于165~245°C进 行歧化反应，得到高纯度联苯二酚类化合物B或C。反应结果如下所示： 本专利技术上述制备方法中，所述邻位或对位为氢原子的酚类化合物A的札和R2均为 1~15个碳原子的烷基、1~15个碳原子的烷氧基或1~5个碳原子的全氟代烷基。 此时A为2,6-二取代苯酚或2,4-二取代苯酚。优选的&和1?2可为甲基、乙基、 丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、甲氧基、乙氧基或三氟甲基。如2,6_二甲基苯酚、 2,6_二乙基苯酚、2,6_二丙基苯酚、2,6_二异丙基苯酚、2,6_二叔丁基苯酚、2,4_二甲基 苯酚、2,4-二叔丁基苯酚、2,4-二异丙基苯酚、2,6-二甲氧基苯酚、2,6-二乙氧基苯酚、2， 4-二甲氧基苯酚、2，4-二乙氧基苯酚、2，6-二三氟甲基苯酚等。 所述邻位或对位为氢原子的酚类化合物A的&和1?2中一个为叔丁基，另一个为 1~15个碳原子的烷基、1~15个碳原子的烷氧基或1~5个碳原子的全氟代烷基。 此时A为2-取代-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-取代苯酚、2-取代-4-叔丁基苯 酚。优选的私可为甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、甲氧基、乙氧基或三 氟甲基。如2-甲基-6-叔丁基苯酚、2-乙基-6-叔丁基苯酚、2-甲氧基-6-叔丁基苯酚、 2-乙氧基-6-叔丁基苯酚、2-三氟甲基-6-叔丁基苯酚、2-叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁 基-4-乙基苯酚、2-叔丁基-4-甲氧基苯酚、2-甲基-4-叔丁基苯酚、2-乙基-4-叔丁基苯 酚、2-甲氧基-4-叔丁基苯酚、2-三氟代甲基-4-叔丁基苯酚等。 所述氧化调节剂包括2,4,6-三烷基苯酚（C9~C55)、2,4,6-三烷氧基苯酚（C9~ C55)、2,4,6-三全氟代烷基苯酚（C9~C45)、邻位或对位为氢原子的酚类化合物A、抗氧剂 1010、抗氧剂1076、抗氧剂1035、抗氧剂245中的一种或几种的混合物。其用量为邻位或对 位为氢原子的酚类化合物A重量的0. 01~5. 0%，从反应氧化偶合效率及抑制苯醌类副产 物产生考虑，优选为0. 05~3. 0%。 所述氧化剂为纯氧、空气或含氮气等惰性气体稀释的氧气的气体，所述氧化偶合 反应温度为65°C~185°C，氧化偶合反应时间为1~10h，优选2~8h。 所述碱性催化剂为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钙、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳 酸氢钾、醋酸钠中的一种或几种的混合物。在使用时可以是无水的固体片状，也可以是溶于 水、甲醇、乙醇等当中使用。用量为原料邻位或对位为氢原子的酚类化合物A重量的0. 1~ 8. 0%，优选为0. 5~5. 0%。所述催化剂可在加热至65°C~185°C前投入，也可在加热至 65°C~185°C后投入，催化剂的投放方法可以一次性总量加入，也可以分批或一点一点地连 续加入。 所述第（2)步中酸性物质为盐酸、磷酸、硫酸、苯磺酸、对甲苯磺酸、甲酸、乙酸、丙 酸、草酸中的一种或几种混合物，其用量为碱性催化剂物质摩尔量的〇. 8~1. 5倍，优选为 0. 9~1. 2倍。所述第（2)步中用酸性物质调节反应体系PH值至2. 0~13. 0,优选PH值 为 4. 5 ~9. 0。 所述说第⑵步的歧化反应在165~245°C，优选在170~230°C条件下进行，歧 化反应时间为15min~8h，优选30min~5h。第（2)步歧化反应后，降温结晶析出产物，过 滤得滤液原料继续重复反应，固体产物得高纯度联苯二酚类化合物产物。 本专利技术的有益效果： 本专利技术所述高纯度联苯二酚类化合物的制备方法步骤简单，反应条件温和且成本 低，反应原料可循环利用，生产过程无环境污染，产品颜色优良，产品纯度高达99. 9 %，非常 适合于工业化生产【具体实施方式】 下面通过【具体实施方式】来进一步说明本专利技术，以下实施例为本专利技术具体的实施方 式，但本专利技术的实施方式并不受下述实施例当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种高纯度联苯二酚类化合物工业化合成方法，其特征在于，包括以下步骤：(1)将邻位或对位为氢原子的酚类化合物A做原料与不同苯酚类化合物的氧化调节剂加入反应釜中，使用碱金属或碱土金属的氢氧化物或弱酸性碱金属盐做碱性催化剂，混合并加热至65℃～185℃，同时鼓入氧化剂进行氧化偶合反应；(2)用酸性物质调节反应体系PH值后，改为在惰性气体环境中于165～245℃进行歧化反应，得到高纯度联苯二酚类化合物B或C；反应结果如下所示：
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：王贤文，
申请(专利权)人：江门市优巨新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：广东;44
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