羟基柠檬酸浓缩物及制备方法技术

一种从藤黄皮中制备的羟基柠檬酸浓缩物，包括２３－５４％重量的游离羟基柠檬酸，６－２０％重量羟基柠檬酸的内酯，０．００１－８％重量柠檬酸，和３２－７０％重量的水，其中的游离羟基柠檬酸、羟基柠檬酸内酯和柠檬酸构成溶于水中的溶质总重量的９４－９９％。还公开了一种从藤黄皮中制备这种浓缩物的方法，以及含有羟基柠檬酸的食品。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
羟基柠檬酸浓缩物及制备方法游离的和内酯形式的羟基柠檬酸在藤黄种植物(例如，藤黄、atroviridis藤黄和indica藤黄)的果皮中均有存在，这些果皮可以从印度商购到。作为脂肪和胆固醇合成作用的抑制剂，羟基柠檬酸显示出显著减低鼠的体重和降低鼠的脂类积累的作用。参见，例如Sergio，W.，“药物假说”(Medical Hypothesis)27：39(1988)；和Sullivan，A.C.等人的“脂类”(Lipids)9：121(1973)；和Sullivan，A.C.等人的“脂类”(Lipids)9：129(1973)。羟基柠檬酸还是已经发现的唯一作为人类食物中的天然组分的减食欲物质。从藤黄皮中提取和纯化羟基柠檬酸的方法可以从Lewis，Y.S.，“酶学方法”(Methods in Enzymology)13：613(1967)；和印度专利160753号中找到。本专利技术的一个方面涉及一种从藤黄种植物(例如，cambogia藤黄、atroviridis藤黄和indica藤黄)的果皮中制备的羟基柠檬酸浓缩物。该浓缩物中包括23-54％(优选32-48％；特别优选36-45％)重量的游离羟基柠檬酸，6-20％(优选10-18％；特别优选13-16％)重量的羟基柠檬酸的内酯，0.001-8％(优选0.001-6％；特别优选0.001-3％)重量的柠檬酸，和32-70％(优选35-55％；特别优选38-50％)重量的水，其中的游离羟基柠檬酸、羟基柠檬酸内酯和柠檬酸构成溶于水中的溶质总重量的94-99％(优选96-99％；特别优选98-99％)。本专利技术的另一个方面涉及从藤黄皮中浓缩羟基柠檬酸的方法。该方法包括：(1)获得一种藤黄皮的无盐水提取物，(2)将提取物装载在阴离子交换柱上以使羟基柠檬酸被吸附在阴离子交换柱上，(3)用IA族金属的氢氧化物(即LiOH，NaOH，KOH，RbOH，CsOH或FrOH)从阴离子交换柱中将羟基柠檬酸洗脱出来，从而把羟基柠檬酸以金属盐的形式释放-->于第一溶液中；和(4)将第一溶液装载在阳离子交换柱上，从而在第二溶液中收集游离酸形式的羟基柠檬酸。上述方法所用的无盐水提取物可以如下制备：首先提取含盐的藤黄皮随后用可与水混溶的有机溶剂(例如，丙酮或乙醇)除去盐。在离子交换步骤中，优选水提取物以阴离子交换柱的100-125％(更优选105-115％)容量装载，第一溶液以阳离子交换柱的50-90％(更优选60-75％)容量装载。该方法还可以在步骤(4)后进一步包括缩小第二溶液的体积从而形成浓缩物，并将该浓缩物加入到食品(例如，饮料或小吃)中。在本专利技术范围中的还有：包括0.17-23％(优选0.35-12％)重量的游离羟基柠檬酸，0.08-7％(优选0.15-4％)重量羟基柠檬酸的内酯，和至少0.0002％(至合适含量，例如2％重量)重量的柠檬酸的食品，如饮料或小吃。优选地，羟基柠檬酸及其内酯来自于藤黄皮。在实施方案中，食品中还进一步包括0.04-0.4％(优选0.04-0.08％)重量的维生素C和/或0.8-22％重量的纤维。应当注意0.0002％重量表示的是至少存在有痕量的柠檬酸，该量也许不能用本文描述的方法测定出来。用下文实施例4的方法或等效方法可以测定出游离羟基柠檬酸、羟基柠檬酸内酯、柠檬酸和非酸溶质的含量。本专利技术的其他特征和优点将从下面对优选实施方案的描述及所附的权利要求中显现出来。本专利技术从藤黄皮中浓缩羟基柠檬酸的优选方法包括：制备藤黄皮的无盐水提取物；将提取物装载在阴离子交换树脂柱上，从而将羟基柠檬酸根离子吸附在阴离子交换柱上，并去除提取物中的非离子、非酸性杂质，如糖、果胶、胶和色素(通过而不吸附)；用水洗涤阴离子交换柱以纯化羟基柠檬酸根离子；向阴离子交换树脂柱加入氢氧化钠溶液，将羟基柠檬酸根离子以羟基柠檬酸钠盐的形式释放在溶液中；让溶液通过阳离子交换树脂柱，把羟基柠檬酸钠盐的溶液转化为游离羟基柠檬酸；用活性炭给羟基柠檬酸溶液脱色；最后，将羟基柠檬酸溶液浓缩至预定的浓度。无盐水提取物可以用逆流或对流法从无盐藤黄皮制备。还可以从含盐的藤黄皮中制备：用水提取藤黄皮，优选多步提取(用逆流或对流法)，用丙酮处理提取物以沉淀果胶、盐和其他不溶物质，并蒸发除去丙酮。或-->者，可以用氢氧化钙溶液处理从逆流或对流法中得到的含盐藤黄的水提取物以沉淀不溶的羟基柠檬酸钙，用冷水稀释该沉淀物，过滤除去盐和其它的杂质，用硫酸处理沉淀从而将羟基柠檬酸钙转化为硫酸钙和羟基柠檬酸，最后将硫酸钙沉淀过滤掉。无盐水提取物可选择性地如下制备：让从逆流或对流法得到的含盐藤黄皮的水提取物通过一个阴离子交换柱，将氯离子吸附在柱上。然后，让如此制备的无盐水提取物经历离子交换提纯的过程，即，如上所述先进行阴离子交换再进行阳离子交换。优选地，阴离子交换柱以100-125％(更优选105-115％)容量装载，阳离子交换柱以50-90％(更优选60-75％)容量装载。装载容量(以百分数表示)定义为装于离子交换柱的溶液中的酸或盐的含量与交换柱结合酸或交换盐的理论容量的比，可以用装于柱的酸或盐的量来控制。例如，参见下文的实施例2，按生产者所指明的，阴离子交换树脂具有1.5meq/ml树脂的容量。这样，500ml阴离子树脂理论上的容量为：500ml×1.5meq/ml×208g/3eq＝52g(注：羟基柠檬酸的分子重量为208道尔顿，具有3当量酸根基团)实际的酸装载量为65g。这样，装载容量为65g/52g，或125％。类似地，计算出下文实施例2中的阳离子交换树脂的装载容量为52.7％。从阳离子交换柱上收集的溶液通常进一步用活性炭处理并真空蒸发浓缩至含约55％重量的游离羟基柠檬酸。本专利技术方法得到的羟基柠檬酸浓缩物通常为羟基柠檬酸的水溶液，含有55-56％重量的总酸，总酸中98-99％为全部的羟基柠檬酸(游离酸形式或内酯形式)，1-2％主要为柠檬酸。该浓缩物中还含有痕量的其他可溶性固体。无需进一步详细说明，可以确信本领域技术人员能够在本文的基础上最大限度地利用本专利技术。因此，下面的具体实施例仅仅作为说明而不对公开内容的其他部分有任何的限制。实施例1和2中使用的阴离子交换树脂得自Ion Exchange India Ltd，商品名称为Indion 850，为粒径0.3-1.2mm，总的交换容量1.5meq/ml-->的大孔交联聚苯乙烯基质。实施例1和2中使用的阳离子交换树脂是从同一生产者处购得，商品名称为Indion 225H，为粒径相同、总的交换容量为2.0meq/ml的聚苯乙烯DVB基质。实施例1用通常被称为逆流提取的方法对含盐藤黄皮的水提取是在标明为容器1-容器3的3个容器中进行的。操作的第一个循环中，将2-5mm大小的藤黄皮放入每个容器中，每容器用1.251 95℃的水与藤黄皮接触1小时，然后排出液体。在操作的第二循环和随后的循环中，新鲜的热水只加入到容器1中，新鲜的藤黄皮只加入到容器3中。在操作的第二循环和随后的循环中，容器2和1分别接受经前一循环提取的容器3和2中的藤黄皮。将容器1用完的藤黄皮丢掉。在第二和随后的循环中，容器1和2中的提取物在下一循环的容器2和3中进一步提取。容器3植物的提取物是本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从藤黄皮制备的羟基柠檬酸浓缩物，所述的浓缩物包括２３－５４％重量的游离羟基柠檬酸，６－２０％重量羟基柠檬酸的内酯，０．００１－８％重量柠檬酸，和３２－７０％重量的水，其中所述的游离羟基柠檬酸、所述的羟基柠檬酸内酯和所述的柠檬酸构成溶于所述水中的溶质总重量的９４－９９％。

【技术特征摘要】
US 1994-8-24 08/295,2811、一种从藤黄皮制备的羟基柠檬酸浓缩物，所述的浓缩物包括23-54％重量的游离羟基柠檬酸，6-20％重量羟基柠檬酸的内酯，0.001-8％重量柠檬酸，和32-70％重量的水，其中所述的游离羟基柠檬酸、所述的羟基柠檬酸内酯和所述的柠檬酸构成溶于所述水中的溶质总重量的94-99％。2、权利要求1的羟基柠檬酸浓缩物，包括32-48％重量的游离羟基柠檬酸，10-18％重量羟基柠檬酸的内酯，0.001-6％重量柠檬酸，和35-55％重量的水，其中所述的游离羟基柠檬酸、所述的羟基柠檬酸内酯和所述的柠檬酸构成溶于所述水中的溶质总重量的96-99％。3、权利要求2的羟基柠檬酸浓缩物，包括36-45％重量的游离羟基柠檬酸，13-16％重量羟基柠檬酸的内酯，0.001-3％重量柠檬酸，和38-50％重量的水，其中所述的游离羟基柠檬酸、所述的羟基柠檬酸内酯和所述的柠檬酸构成溶于所述水中的溶质总重量的98-99％。4、一种从藤黄皮中浓缩羟基柠檬酸的方法，包括：(1)获得所述藤黄皮的无盐水提取物，(2)将所述提取物装载在阴离子交换柱上以使所述羟基柠檬酸被吸附在阴离子交换柱上，(3)用IA族金属的氢氧化物从所述阴离子交换柱上将所述羟基柠檬酸洗提出来，从而把所述羟基柠檬酸以金属盐的形式释放于第一溶液中；和(4)将所述第一溶液装载在阳离子交换柱上，从而在第二溶液中收集游离酸形式的所述羟基柠檬酸；其中所述的提取物以所述阴离子交换柱的100-125％容量装载，所述第一溶液以所述阳离子交换柱的50-90％容量装载。5、权利要求4的方法，其中所述的水提取物以所述阴离子交换柱的105-115％容量装载。6、权利要求4的方法，其中所述的第一溶液以所述阳离...

【专利技术属性】
技术研发人员：SA莫菲特，AK博翰达里，B拉文卓纳思，
申请(专利权)人：新生草本植物公司，维塔尔玛尔雅科学研究基金会，
类型：发明
国别省市：US[美国]