氰酸酯化合物、包含该化合物的固化性树脂组合物及其固化物制造技术

本发明专利技术的氰酸酯化合物是将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氰酸酯化合物、包含该化合物的固化性树脂组合物及其固化物。
技术介绍
氰酸酯化合物通过固化而产生三嗪环，因其具有高耐热性和优异的电特性而被广 泛用作结构用复合材料、粘接剂、电气用绝缘材料、电气电子部件等各种功能性高分子材料 的原料。然而，随着近年来这些应用领域中的要求性能的高度化，作为功能性高分子材料而 要求的各物性逐渐变得严格。作为所述物性，例如可列举出阻燃性、耐热性、低热膨胀系数、 低吸水性、低介电系数、低介质损耗角正切、耐候性、耐化学试剂性、高断裂韧性等。然而，至 今为止，功能性高分子材料不一定满足这些要求物性。例如，半导体封装材料的领域中存在如下问题：随着基板的薄片化，因半导体小片 与基板材料之间的热膨胀系数不匹配而产生翘曲。作为用于解决该问题的手段，针对基板 材料中使用的功能性高分子材料自身要求提高低热膨胀。 另外，功能性高分子材料包含卤素原子时，有可能在燃烧时产生担心会污染环境 的卤素系气体，且使最终制品的绝缘性降低。进而，功能性高分子材料包含磷原子时，大多 会降低阻燃性以外的要求物性（耐热性、耐湿性、低吸水性等）。因此，还要求不含卤素原 子、磷原子而使功能性高分子材料自身提高阻燃性。 进而，制造印刷电路板用途等的层叠板时会采取如下工序：首先使功能性高分子 材料的前体溶解于甲乙酮等溶剂而制备清漆后，使其浸渗于玻璃布并进行干燥，从而制作 预浸料的工序，因此，针对作为功能性高分子材料前体的固化前的单体还要求提高溶剂溶 解性。 作为具备低热膨胀且能够得到氰酸酯化合物单体的固化物的例子，提出了使用将 用于键合氰氧苯基彼此的亚甲基的氢用特定烷基取代而成的2官能氰氧苯基类型的氰酸 酯化合物（1，1-双（4-氰氧苯基）异丁烷）（例如参照专利文献1)。 作为具备低热膨胀和阻燃性且能够得到氰酸酯化合物单体的固化物的例子，提出 了使用芳烷基结构的氰酸酯化合物（例如参照专利文献2)。 作为与酚醛清漆类型的氰酸酯化合物相比具备低吸水性且能够得到氰酸酯化合 物单体的固化物的例子，提出了使用被称为APT树脂的氰酸酯化合物（对由二苯醚、甲醛和 苯酚合成的树脂进行氰酸酯化而成的氰酸酯化合物）（例如参照专利文献3)。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :国际公开第2012/057144号小册子 专利文献2 :日本特许第4407823号公报 专利文献3 :美国专利5264500号说明书
技术实现思路
专利技术要解决的问题 然而，专利文献1所述那样的2官能氰氧苯基类型的氰酸酯化合物中，用烷基取代 用于键合氰氧苯基彼此的亚甲基的氢时，阻燃性（高温下的难分解性）有可能降低。另外， 专利文献1中完全没有阻燃性的相关记载。 另外，专利文献2所述那样的芳烷基结构的氰酸酯化合物有时难以溶于溶剂、难 以处理。 另外，专利文献3中完全没有低吸水性以外的物性的相关记载。 截止至今，使用具备溶剂溶解性的氰酸酯化合物无法获得以高水平具备低热膨胀 和阻燃性且实用的氰酸酯化合物单体的固化物。 本专利技术的课题在于，提供具有优异的溶剂溶解性、且能够得到热膨胀系数低、具有 优异阻燃性的固化物的新型氰酸酯化合物以及包含该化合物的固化性树脂组合物等。 用于解决问题的方案 本专利技术人等发现：将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的氰酸酯化合物具有优 异的溶剂溶解性且处理性优异，以及使用了该氰酸酯化合物的固化性树脂组合物能够实现 热膨胀系数低、且具有优异阻燃性的固化物等，从而实现了本专利技术。即，本专利技术如下所示。 -种氰酸酯化合物，其是将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的。 根据所述的氰酸酯化合物，其具有下述通式⑴所示的结构。 (式中，ΑΓι表示芳香环；1^各自独立地表示亚甲基、亚甲基氧基、亚甲基氧基亚甲 基或氧基亚甲基，它们任选进行连结。私表示一价取代基，各自独立地表示氢原子、烷基或 芳基；R3各自独立地表示氢原子、碳数为1~3的烷基、芳基、羟基或羟基亚甲基；m表示1 以上的整数；η表示0以上的整数。所述氰酸酯化合物可以为m和η不同的化合物的混合 物。各重复单元的排列是任意的。1表示氰氧基的键合个数，是1~3的整数。X表示私的 键合个数，是"ΑΓι的可键合个数-(1+2)"。y各自独立地表示0~4的整数。）。 根据或所述的氰酸酯化合物，其中，前述改性萘甲醛树脂是使用羟基 取代芳香族化合物使萘甲醛树脂或脱缩醛键的萘甲醛树脂改性而得到的。 根据所述的氰酸酯化合物，其中，前述羟基取代芳香族化合物为选自由苯 酚、2, 6-二甲苯酚、萘酚、二羟基萘、联苯二酚、羟基蒽和二羟基蒽组成的组中的至少1种。 根据~中任一项所述的氰酸酯化合物，其重均分子量Mw为200~ 25000。 -种固化性树脂组合物，其包含~中任一项所述的氰酸酯化合物。 根据所述的固化性树脂组合物，其还包含选自由~中任一项所述 的氰酸酯化合物之外的氰酸酯化合物、环氧树脂、氧杂环丁烷树脂和具有可聚合的不饱和 基团的化合物组成的组中的至少1种。 -种固化物，其是使或所述的固化性树脂组合物固化而成的。 -种预浸料，其是将或所述的固化性树脂组合物浸渗或涂布于基材并 使其干燥而成的。 -种层叠板，其是向所述的预浸料层叠金属箱并加热加压成型而成的。 -种密封用材料，其包含或所述的固化性树脂组合物。 -种纤维强化复合材料，其包含或所述的固化性树脂组合物。 -种粘接剂，其包含或所述的固化性树脂组合物。 专利技术的效果 本专利技术的氰酸酯化合物具有优异的溶剂溶解性、处理性优异。另外，通过使用本发 明的氰酸酯化合物，能够实现具有优异阻燃性和低热膨胀的固化性树脂组合物、固化物等。【附图说明】 图1是实施例1中得到的氰酸酯化合物NMCN的GPC谱图。 图2是实施例1中得到的苯酚改性萘甲醛树脂和氰酸酯化合物NMCN的FT-IR谱 图。 图3是实施例3中得到的氰酸酯化合物NRCN的GPC谱图。 图4是实施例3中得到的苯酚改性萘甲醛树脂和氰酸酯化合物NRCN的FT-IR谱 图。 图5是实施例5中得到的氰酸酯化合物NMNCN的GPC谱图。 图6是实施例5中得到的萘酚改性萘甲醛树脂和氰酸酯化合物NMNCN的FT-IR谱 图。【具体实施方式】 以下，针对本专利技术的实施方式（以下也记作"本实施方式"。）进行说明。需要说 明的是，以下的实施方式是用于说明本专利技术的例示，但本专利技术不限定于该实施方式。 本实施方式是将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的氰酸酯化合物、以及包含 该氰酸酯化合物的固化性树脂组合物。 另外，本实施方式的其他方式中，还提供使前述固化性树脂组合物固化而成的固 化物、包含前述固化性树脂组合物的密封用材料、纤维强化复合材料、粘接剂以及层叠板。 〈〈氰酸酯化合物》 本实施方式的氰酸酯化合物是将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的。 〈改性萘甲醛树脂〉 成为本实施方式的氰酸酯化合物的原料的改性萘甲醛树脂优选是利用例如式（2) 所示那样的羟基取代芳香族化合物使萘甲醛树脂或脱缩醛键的萘甲醛树脂进行改性而得 到的。将这种改性萘甲醛树脂用作原料时，存在能够获得具有阻燃性、低吸水性、吸湿耐热 性、耐热性、低热膨胀等的氰酸酯化合物单体的固化物的倾向。 此处，萘甲醛树脂是指使萘化合物与甲醛在酸性催化剂的存在下进行缩合反应而 得到的树本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种氰酸酯化合物，其是将改性萘甲醛树脂进行氰酸酯化而得到的。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：片桐诚之，东原豪，有井健治，菅野裕一，津布久亮，
申请(专利权)人：三菱瓦斯化学株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP