具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的制备方法。该方法包括步骤如下：1)获取钌配合物；2)将钌配合物溶于乙醇中；3)将二氧化钛纳米管浸泡于所述乙醇溶液中，并通入氮气和微波处理；3)静置冷却至常温，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离心30-60分钟；4)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100-120℃中，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。本方法使得二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力强，而且有效持久抑制有害细胞生长，能有效提高二氧化钛纳米管在医学上的利用效果，尤其对于抗骨癌效果更为显著。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及二氧化钛纳米管抗菌和抗癌的
，更具体地是利用钌配合物制 备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法。
技术介绍
近年来，生物医用材料迅速发展，其中钛金属被广泛用于临床上的骨科和牙科移 植物。但是，相关的细菌感染问题仍然是一个严重问题，导致了大量移植手术的失败，造成 病人手术术后并发症，并带来治愈时间变长、费用大幅度增加的问题。目前，已有一些关于 提高钛金属抗菌能力的报导，如利用抗生素等抗菌分子提高钛金属的抗菌效果。二氧化钛 纳米管与钛金属相比，具有可促进成骨细胞生成的作用，在作为植入体应用方面展现了巨 大的潜力和优势。同时，钌配合物由于其独特的物理化学性质，而且，钌与人体中运载血红 蛋白的铁元素性质接近，受到越来越多的关注。然而，目前利用具有抗菌效果的钌配合物提 高二氧化钛纳米管抗菌效果的研究未见报导，特别的，该钌配合物同时还具有抗癌效果，能 同时赋予二氧化钛纳米管抗菌和抗癌，特别是抗骨癌能力最为显著。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是解决至少上述问题和/或缺陷，并提供至少后面将说明的优 点。 本专利技术还有一个目的就是提供一种， 本方法使得二氧化钛纳米管抗菌和抗癌能力强，而且有效持久抑制癌细胞生长，能有效提 高二氧化钛纳米管在医学上的利用效果，尤其对于抗骨癌效果更为显著。 为了实现根据本专利技术的这些目的和其他优点，提供了一种具有抗菌抗癌的二氧化 钛纳米管的制备方法，包括以下步骤： 1)将65-70重量份的水合三氯化钌和470-480重量份的γ -松油烯溶于 1450-1500重量份的无水乙醇中，加热回流搅拌5-7个小时，静置析出得到具有式（1)的化 合物，即二氯化二氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II); 2)称取27-35重量份的Ν4-苯基氨基硫脲和25-28重量份的间苯氧基苯甲醛共 同溶于870-910重量份的无水乙醇，置于60-80°C中加热3-5个小时，静置析出得到具有式 (2)的化合物，即间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲； 3)将4. 5-5. 5重量份的间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲和4-6重量份的二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II)溶于1230-1250重量份的二氯甲烷，在22-25°C搅拌2-4 个小时，析出黄色固体得到具有式（3)的钌配合物，即为一氯化一氯一间苯氧基苯-2-缩 N4-苯基氨基硫脲一甲基异丙基苯合钌（II); 4)将所述钌配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得钌配合物溶液； 5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述钌配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述钌配 合物溶液底层5-10分钟，然后微波加热20-30秒，所述微波加热的温度为80-95°C ; 6)静置冷却至常温，加压到20-25Mpa，保持2-3分钟后降到常压，再离心30-60分 钟； 7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100_120°C中，加压到20_25Mpa， 保持2-3分钟，然后降到常压，干燥20-26个小时。 优选的是，所述水合三氯化钌的钌重量含量为37%，所述γ-松油烯的纯度为 95%〇 优选的是，所述步骤4)中钌配合物与乙醇的质量体积比为l-10g : 100ml。 优选的是，所述步骤5)中二氧化钛纳米管的管径为15-40nm，管长为300-1200nm， 加入量为1_5重量份。 优选的是，所述步骤6)离心速度为3500-4500rpm。 优选的是，所述步骤7)中移去上清液的量为总溶液的0. 6-0. 8倍。 本专利技术至少包括以下有益效果： 1、本专利技术借助钌配合物具有的抗菌效果和抗肿瘤效果，又能赋予二氧化钛纳米管 更强的抗菌和抗癌能力。 2、本专利技术的钌配合物以氨基硫脲类化合物作为配体，这类配体已被报导具有很多 的生物活性，所得到的钌配合物具有抗菌效果和抗肿瘤效果，特别是抗骨癌效果，并且有助 于与二氧化钛纳米管的结合，释放出更长时间的抗菌和抗癌效力。 3、本专利技术的钌配合物具有苯环等共辄体系，使配合物分子结构更为稳定，有利于 提高其活性，以及与二氧化钛纳米管结合效果更好。 4、本专利技术钌配合物的制备方法简单，原料易得，具有成本低的优势。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细说明，以令本领域技术人员参照说明书 文字能够据以实施。 实施例1 本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤： 1)将65重量份的水合三氯化钌和480重量份的γ-松油烯溶于1450重量份 的无水乙醇中，加热回流搅拌6个小时，静置析出得到具有式（1)的化合物，即二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II); 2)称取30重量份的Ν4-苯基氨基硫脲和25重量份的间苯氧基苯甲醛共同溶于 900重量份的无水乙醇，置于70°C中加热4个小时，静置析出得到具有式（2)的化合物，即 间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲； 3)将5重量份的间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲和5重量份的二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II)溶于1240重量份的二氯甲烷，在23°C搅拌3个小时，析 出黄色固体得到具有式（3)的钌配合物，即为一氯化一氯一间苯氧基苯-2-缩N4-苯基氨 基硫脲一甲基异丙基苯合钌（II); 4)将所述钌配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得钌配合物溶液； 5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述钌配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述钌配 合物溶液底层6分钟，然后微波加热25秒，所述微波加热的温度为85°C ; 6)静置冷却至常温，加压到22Mpa，保持2分钟后降到常压，再离心40分钟； 7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于110°C中，加压到22Mpa，保持3分 钟，然后降到常压，干燥24个小时。 实施例2 本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的方法，包括以下步骤： 1)将含钌量为37 %的水合三氯化钌65重量份和纯度为95 %的γ -松油烯470重 量份溶于1450重量份的无水乙醇中，加热回流搅拌5个小时，静置析出得到具有式（1)的 化合物，即二氯化二氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II); 2)称取27重量份的Ν4-苯基氨基硫脲和25重量份的间苯氧基苯甲醛共同溶于 870重量份的无水乙醇，置于60°C中加热3个小时，静置析出得到具有式（2)的化合物，即 间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲； 3)将4. 5重量份的间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲和4重量份的二氯化二 氯-二-甲基异丙基苯合二钌（II)溶于1230重量份的二氯甲烷，在22°C搅拌2个小时，析 出黄色固体得到具有式（3)的钌配合物，即为一氯化一氯一间苯氧基苯-2-缩N4-苯基氨 基硫脲一甲基异丙基苯合钌（II); 4)将lg钌配合物溶于100ml乙醇中，搅拌均匀得钌配合物溶液； 5)将管径为15nm，管长为300nm的二氧化钛纳米管lg浸泡于所述钌配合物的溶 液中，并将氮气不断充入所述钌配合物溶液底层5分钟，然后微波加热20秒，所述微波加热 的温度为80°C ; 6)静置冷却至常温，加压到20Mpa，保持2分钟后降到常压，再以离心速度为 3500rpm，离心30分钟； 7)移去离心后的上清液的量为总溶液的0. 6倍，取下层溶液和固体置于KKTC中， 加压到20Mpa，保持2分钟，然后降到常压，干燥20个小时。 实施例3 本方案制备具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种具有抗菌抗癌的二氧化钛纳米管的制备方法，其特征在于，包括步骤如下：1)将65‑70重量份的水合三氯化钌和470‑480重量份的γ‑松油烯溶于1450‑1500重量份的无水乙醇中，加热回流搅拌5‑7个小时，静置析出得到具有式(1)的化合物，即二氯化二氯‑二‑甲基异丙基苯合二钌(II)；2)称取27‑35重量份的N4‑苯基氨基硫脲和25‑28重量份的间苯氧基苯甲醛共同溶于870‑910重量份的无水乙醇，置于60‑80℃中加热3‑5个小时，静置析出得到具有式(2)的化合物，即间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲；3)将4.5‑5.5重量份的间苯氧基苯甲醛缩苯代氨基硫脲和4‑6重量份的二氯化二氯‑二‑甲基异丙基苯合二钌(II)溶于1230‑1250重量份的二氯甲烷，在22‑25℃搅拌2‑4个小时，析出黄色固体得到具有式(3)的钌配合物，即为一氯化一氯一间苯氧基苯‑2‑缩N4‑苯基氨基硫脲一甲基异丙基苯合钌(II)；4)将所述钌配合物溶于乙醇中，搅拌均匀得钌配合物溶液；5)将二氧化钛纳米管浸泡于所述钌配合物的溶液中，并将氮气不断充入所述钌配合物溶液底层5‑10分钟，然后微波加热20‑30秒，所述微波加热的温度为80‑95℃；6)静置冷却至常温，加压到20‑25Mpa，保持2‑3分钟后降到常压，再离心30‑60分钟；7)移去离心后的上清液，取下层溶液和固体置于100‑120℃中，加压到20‑25Mpa，保持2‑3分钟，然后降到常压，干燥20‑26个小时。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：李培源，苏炜，霍丽妮，陈睿，
申请(专利权)人：广西中医药大学，
类型：发明
国别省市：广西;45