改性二氧化硅颗粒制造技术

本发明专利技术涉及一种改性二氧化硅颗粒，其包含与至少一种卤代醇结构部分共价连接的二氧化硅颗粒。此外，本发明专利技术涉及一种制备改性二氧化硅颗粒的方法、通过所述方法获得的改性二氧化硅颗粒、改性二氧化硅颗粒作为色谱用固定相的用途以及包含改性二氧化硅颗粒的色谱用分离柱。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】改性二氧化硅颗粒 本专利技术涉及一种改性二氧化硅颗粒，其制备方法和通过所述方法获得的改性二氧 化硅颗粒。本专利技术还涉及改性二氧化硅颗粒作为色谱用固定相的用途和包含改性二氧化硅 颗粒的色谱用分离柱。 专利技术背景 高效液相色谱（HPLC)中使用的色谱固定相分离材料通常基于多孔二氧化硅载 体，其上已被官能化以实现就某种待分离的分析物而言所需的分离特性。常见类型的官能 化是制备疏水固定相，例如C1S相，其中十八烷基硅烷通常用作官能化剂并与多孔二氧化硅 的硅烷醇结构部分反应。 W0 2007/070001公开了一种可耐受高pH的有机改性二氧化硅基材料的制备，通 过在包含约25-约100重量％水的含水介质中混合二氧化硅基材料（S)和一种或多种有机 硅烷化合物（A)和使该混合物反应而进行。 然而，出于各种原因，例如在当不可以用硅烷官能化时的应用中，可能需要找到硅 烷官能化的替代方案。因此，对于成本有效的改性二氧化硅颗粒存在需要，所述改性二氧化 硅颗粒可用作色谱用固定相，可容易地改性，简单地制备且无需任何催化剂或促进剂进行 制备。 需要提供一种可用作色谱用固定相，未用硅烷官能化，可容易地改性，简单地制备 的改性二氧化硅颗粒。 因此，本专利技术目的在于提供该类改性二氧化硅颗粒，其制备方法和所述改性二氧 化硅颗粒的各种用途。 专利技术概述 根据一个方面，本专利技术涉及一种改性二氧化硅颗粒，其中二氧化硅颗粒与至少一 种卤代醇结构部分共价连接。 根据另一方面，本专利技术涉及一种制备改性二氧化硅颗粒的方法，其包括使二氧化 硅颗粒与至少一种卤代醇化合物反应以在所述二氧化硅颗粒和所述卤代醇化合物之间形 成共价键。 根据又一方面，本专利技术涉及一种可通过本专利技术方法获得的改性二氧化硅颗粒。 根据再一方面，本专利技术涉及改性二氧化硅颗粒作为色谱用固定相的用途。 根据还一方面，本专利技术涉及包含改性二氧化硅颗粒的色谱用分离柱。 本专利技术的这些和其他方面将在下文更详细地描述。 专利技术详述 根据本专利技术的第一方面，本专利技术的改性二氧化硅颗粒含有二氧化硅颗粒（通过 Si02表示），其可呈多孔颗粒或整体（monolithic)材料的形式。优选地，其具有1.5-25μm 的平均粒径。如二氧化硅化学中常规的那样，粒度是指初级颗粒的平均尺寸。 在一个实施方案中，改性二氧化硅颗粒具有下式（I): 其中A为卤素，Si02为二氧化硅，且R1选自氢，任选取代的烷基，链烯基，炔基，芳 基，烷基芳基，芳基烷基，杂烷基，杂环，烷基杂环或杂环烷基或其组合。 就本专利技术而言，术语"卤代醇化合物"是指含有相邻碳原子的有机化合物，其中一 个碳具有卤素取代基，另一个碳具有羟基取代基。 就本专利技术而言，术语"卤代醇结构部分"是指当卤代醇化合物与二氧化硅反应时获 得且与二氧化硅共价连接的结构部分（在上式（I)中呈黑体）。 就本专利技术而言，"改性二氧化硅颗粒"是指与卤代醇结构部分共价连接的二氧化硅 颗粒。就本专利技术而言，术语"卤素"是指氟、氯、溴和碘。卤素的实例包括氯、溴或氟，最优 选氯。包含任何R1结构部分的卤代醇化合物例如可通过使环氧化物与卤化氢反应而获 得，参见第141页，3161161，6.、1^61:11，1?.和1?〇￥13〇1:1:〇111，1(.1'.2000，"环氧化物出卩(《1(168)"， Ullmann工业化学百科全书（Ullmann'sEncyclopediaofIndustrialChemistry) 〇 氯乙 醇可通过使表氯醇与活性氢反应而获得，参见上述引文的第147页。含氮的卤代醇化合物 也可根据未决专利申请PCT/EP2012/076254 (公布号W0 2013/092778)的描述获得，其通过 参考并入本文，其中仲胺与表卤代醇反应。本领域技术人员知晓如何通过选择不同的R1结 构部分来改变卤代醇化合物。对于本领域技术人员还明显的是卤代醇化合物也可在带有卤 素的碳原子上具有R1取代基。术语"烷基"是指具有1-30个（例如1-20个或1-4个）碳原子的直链、支链和/或 环状（"环烷基"）烃。具有1-4个碳的烷基结构部分称为"低级烷基"。烷基结构部分的实 例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、异丁基、戊基、己基、异己基、庚基、4, 4-二 甲基戊基、辛基、2, 2, 4-三甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。环烷基结构部分可 为单环或多环的，实例包括环丙基、环丁基、环戊基、环己基和金刚烷基。烷基结构部分的另 外实例具有直链、支链和/或环状部分（例如1-乙基-4-甲基-环己基）。术语"烷基"包 括饱和经类。 术语"链烯基"是指具有2-30个（例如2-20个或2-6个）碳原子并包括至少一 个碳-碳双键的直链、支链和/或环状烃。代表性的链烯基结构部分包括乙烯基、烯丙基、 1- 丁烯基、2- 丁烯基、异丁烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-甲基-1- 丁烯基、2-甲基-2- 丁 烯基、2, 3-二甲基-2-丁烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、1-庚烯基、2-庚烯基、3-庚 烯基、1_辛烯基、2_辛烯基、3_辛烯基、1_壬烯基、2_壬烯基、3_壬烯基、1_癸烯基、2_癸稀 基和3-癸烯基。术语"炔基"是指具有2-30个（例如2-20个或2-6个）碳原子并包括至少一个 碳-碳三键的直链、支链或环状烃。代表性的炔基结构部分包括乙炔基、丙炔基、1-丁炔基、 2- 丁炔基、I-戊炔基、2-戊炔基、3-甲基-1- 丁炔基、4-戊炔基、1-己炔基、2-己炔基、5-己 炔基、1-庚炔基、2-庚炔基、6-庚炔基、1-辛炔基、2-辛炔基、7-辛炔基、1-壬炔基、2-壬炔 基、8-壬炔基、1-癸炔基、2-癸炔基和9-癸炔基。术语"芳基"是指包含碳原子和氢原子的芳族环或芳族或部分芳族的环体系。芳 基结构部分可包括结合或稠合在一起的多个环。芳基结构部分的实例包括但不限于蒽基、 奧基、联苯基、芴基、茚满、茚基、萘基、菲基、苯基、1，2, 3, 4-四氢化萘和甲苯基。术语"烷基芳基"或"烷基-芳基"是指与芳基结构部分结合的烷基结构部分，而 术语"芳基烷基"或"芳基-烷基"是指与烷基结构部分结合的芳基结构部分。术语"烷基杂芳基"或"烷基-杂芳基"是指与杂芳基结构部分结合的烷基结构部 分。术语"烷基杂环"或"烷基-杂环"是指与杂环结构部分结合的烷基结构部分。术语"烷氧基"是指-0-烷基结构部分。烷氧基结构部分的实例包括-0CH3、-0CH2C H3、-0(ch2)2CH3、-0(ch2)3CH3、-0 (CH2) 4CH3和-0(CH2) 5ch3〇术语"杂烷基"是指其中其碳原子中至少一个被杂原子如N、0或S替换的烷基结 构部分（例如直链、支链或环状）。 术语"杂芳基"是指其中其碳原子中至少一个被杂原子如N、0或S替换的芳基 结构部分。杂芳基结构部分的实例包括吖啶基、苯并咪唑基、苯并呋喃基、苯并异噻唑基、 苯并异T悉唑基、苯并喹唑啉基、苯并噻唑基、苯并唑基、呋喃基、咪唑基、吲哚基、异噻 唑基、异唑基、^二唑基、#唑基、酞嗪基、吡嗪基、吡唑基、哒嗪基、吡啶基、嘧啶基 (pyrimidinyl)、啼啶基（pyrimidyl)、吡略基、喹唑啉基、喹啉基、四唑基、噻唑基和三嗪基。术语"杂芳基烷基"或"杂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种改性二氧化硅颗粒，其包含与至少一种卤代醇结构部分共价连接的二氧化硅颗粒。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：P·A·雷斯托普，A·特恩克罗纳，J·利夫，J·E·P·霍格布鲁姆，
申请(专利权)人：阿克佐诺贝尔化学国际公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL