同时提取和分离酯化和未酯化的单羟基类胡萝卜素的方法技术

本发明专利技术属于有机和天然产物化学领域。本发明专利技术涉及从各种天然产物或合成的混合物中的二羟基类胡萝卜素纯化、同时提取和分离单羟基类胡萝卜素的有效方法。同样地，该方法也可以应用于同时提取、皂化和分离天然产物及其含油树脂或它们的合成的混合物中的酯化的单-和二羟基类胡萝卜素。因此，酯化和未酯化的单羟基类胡萝卜素如(3R)-β-隐黄质和(3R,6’R)-α-隐黄质可以有效地从在各种植物或合成的混合物中发现的它们相应的二羟基类胡萝卜素如(3R,3'R,6'R)-叶黄素和(3R,3'R)-玉米黄质分离。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】 本专利技术的背景 专利
本专利技术属于有机和天然产物化学领域。本专利技术涉及从各种天然产物或合成的混 合物中的二羟基类胡萝卜素纯化、同时提取和分离单羟基类胡萝卜素的有效方法。同样 地，该方法也可以应用于同时提取、皂化和分离天然产物及其含油树脂或它们的合成的混 合物中的酯化的单-和二羟基类胡萝卜素。因此，酯化和未酯化的单羟基类胡萝卜素如 (3R)_i3 -隐黄质和（3R，6'R)_a -隐黄质可以有效地从在各种植物或合成的混合物中发现 的它们相应的二羟基类胡萝卜素如（3R，3' R，6' R)-叶黄素和（3R，3' R)-玉米黄质中分离。
技术介绍
(3R) - β -隐黄质、（3R，6' R) - α -隐黄质、（3R，3' R，6' R)-叶黄素和（3R，3' R)-玉 米黄质属于在人血清、乳汁、主要器官和组织中发现的12种主要的膳食类胡萝卜素。由于 类胡萝卜素在预防慢性疾病，如癌症、年龄相关性黄斑变性和心血管疾病中的生物活性，范 围广泛的纯化的类胡萝卜素的工业生产非常重要。已经报道了从植物和合成的混合物提取 和分离这些类胡萝卜素的许多方法。然而，按照所有这些过程，纯化的类胡萝卜素产物由 单-和二羟基类胡萝卜素的组成不同的混合物组成。因此，迄今为止还没有报导允许从植 物或合成的混合物同时提取、皂化、分离和纯化这些类胡萝卜素的方法。在大多数情况下， 这些类胡萝卜素以其与如肉豆蔻酸和棕榈酸的脂肪酸的酯化形式存在于植物和天然产物 中。图1示出了单羟基类胡萝卜素，（3R) - β -隐黄质和（3R，6' R) - α -隐黄质，以及二羟基 类胡萝卜素、（3R，3'R，6'R)-叶黄素和（3R，3'R)-玉米黄质的化学结构。图1也示出了通 常通过这些类胡萝卜素的部分合成制备的这些类胡萝卜素的单-和二乙酸酯的化学结构。 已经报道了许多方法，其中首先提取植物来获得含油树脂，其随后皂化以得到这 些类胡萝卜素的未酯化形式。然后这些类胡萝卜素的未酯化形式进行结晶和纯化以用作营 养补充剂。然而，这些纯化的类胡萝卜素由单-和二羟基类胡萝卜素的各种组合物组成。 例如，主要富含（3R，3'R，6'R)-叶黄素的植物也含有少量的（3R，6'R)-a-隐黄质而富含 (3R，3' R)-玉米黄质的植物含有少量水平的（3R) - β -隐黄质。 因为单-和二羟基类胡萝卜素就其营养功效而言，表现出不同的生物活性，因此 这些单独的类胡萝卜素的分离非常重要。本专利技术描述了从二羟基类胡萝卜素纯化、同时提 取和皂化，以及分离单羟基类胡萝卜素的有效方法。 本专利技术的概沐 在一些实施方案中，本专利技术提供从至少一种二羟基类胡萝卜素酯至少部分地分离 至少一种单羟基类胡萝卜素酯的方法，该方法包括用醇从所述至少一种单羟基类胡萝卜素 酯和所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯的混合物中连续地提取所述至少一种单羟基类胡 萝卜素酯，从而得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的醇溶液。 在一些实施方案中，所述方法还包括浓缩所述醇溶液，得到富含所述至少一种单 羟基类胡萝卜素酯的残余物。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯残余物进行用醇的进一步 连续提取，得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的醇溶液。 在一些实施方案中，所述方法还包括浓缩所述醇溶液，从而得到进一步富集了所 述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的残余物。 在一些实施方案中，所述方法还包括使进一步富集了所述至少一种单羟基类胡萝 卜素酯的残余物皂化，以得到至少一种单羟基类胡萝卜素。 在一些实施方案中，所述方法还包括富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的溶 液的结晶。 在一些实施方案中，所述结晶发生在溶剂中，其中所述溶剂是烃和醇或丙酮和醇 的混合物。 在一些实施方案中，通过索氏提取进行连续提取。 在一些实施方案中，连续提取与皂化同时进行。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类 胡萝卜素酯的混合物存在于金盏花的花瓣中。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类 胡萝卜素酯的混合物存在于中国枸杞（Chinese Lycium mill)中。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯是（3R)-i3_隐黄质酯。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯是（3R)-i3-隐黄质酯且 所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯是（3R，3'R)-玉米黄质酯。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯是（3R，6'R)-a_隐黄质 酯且所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯是（3R，3' R，6' R)-叶黄素酯。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素是（3R)-i3_隐黄质。 在一些实施方案中，所述醇是甲醇、乙醇或2-丙醇。 在一些实施方案中，所述酯是肉豆蔻酸酯、棕榈酸酯、乙酸酯或它们的混合物。 在一些实施方案中，本专利技术提供从至少一种二羟基类胡萝卜素至少部分地分离至 少一种单羟基类胡萝卜素的方法，该方法包括用烃从所述至少一种单羟基类胡萝卜素和所 述至少一种二羟基类胡萝卜素的混合物中连续地提取所述至少一种单羟基类胡萝卜素，以 得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素的烃溶液。 在一些实施方案中，所述方法进一步包括浓缩所述烃溶液，以得到富含所述至少 一种单羟基类胡萝卜素的残余物。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素的残余物用烃进行进一步连 续提取，以得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素的烃溶液。 在一些实施方案中，所述方法进一步包括浓缩所述烃溶液，以得到进一步富集了 所述至少一种单羟基类胡萝卜素的残余物。 在一些实施方案中，通过索氏提取进行连续提取。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素是（3R)-i3_隐黄质且所述 至少一种二羟基类胡萝卜素是（3R，3'R)_玉米黄质。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素是（3R，6'R)-a_隐黄质且 所述至少一种二羟基类胡萝卜素是（3R，3' R，6' R)-叶黄素。 在一些实施方案中，所述至少一种单羟基类胡萝卜素是（3R)-i3_隐黄质。 在一些实施方案中，所述烃是戊烷或己烷。 附图的简要说明 并入本文并且形成说明书的一部分的附图示出本专利技术的一个或多个实施方案，并 且与描述一起，进一步用于解释本专利技术的原理并使得相关领域的技术人员能够制造和使用 本专利技术。以下附图仅由说明的方式给出，并且因此并不意图限制本专利技术的范围。[00当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种从至少一种二羟基类胡萝卜素酯至少部分地分离至少一种单羟基类胡萝卜素酯的方法，其包括用醇从所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯和所述至少一种二羟基类胡萝卜素酯的混合物中连续地提取所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯，从而得到富含所述至少一种单羟基类胡萝卜素酯的醇溶液。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：弗雷德里克·卡钦克，
申请(专利权)人：马里兰大学派克分院，
类型：发明
国别省市：美国;US