本发明专利技术公开了一种2-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮的制备方法，属于有机化学技术领域。该方法以3-巯基-N-正辛基丙酰胺、磺酰氯和溴素为原料，1,2-二氯乙烷为溶剂，升温进行氯环合、溴代反应生成2-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮和2-正辛基-4,5-二氯-3-异噻唑酮及其他杂质的混合物，随后重结晶及柱层析后得到2-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮纯品，收率35-43%。该制备方法弥补了已有合成工艺不足，提供了一种合成-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮新方法。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术设及一种2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的制备方法，属于精细化 工中间体领域。
技术介绍
4, 5-二氯-2-正辛基-3-异嚷挫嘟酬公认可作为一种干膜防霉剂，主要用于塑料 皮革，油漆，涂料，污水，造纸，木材等领域，也可用在胶粘剂，油墨中。其很容易与水性及溶 剂相溶，可W在分散前的第一阶段加入。且该异嚷挫嘟酬在离子表面活性剂及乳状液中显 示了良好的稳定性。 目前已有的合成4, 5-二氯-2-正辛基-3-异嚷挫嘟酬方法中，不可避免地都会生 成杂质2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬，为了对该杂质进行准确定性和定量分析，在广 泛文献调研的基础上，未见有用于制备2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的合适方法， 因而需要开发一种制备该化合物的合成工艺路线。
技术实现思路
为了解决上述缺陷，本专利技术提供一种2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的制备 方法，该方法合成路线简单，原料易得。 阳0化]本专利技术技术方案如下： 一种2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的制备方法，该方法是W3-琉基-N-正辛 基丙酷胺、横酷氯和漠素为原料，W1,2-二氯乙烧为溶剂，在35~40°C条件下经氯环合和 漠代反应生成2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬和2-正辛基-4, 5-二氯-3-异嚷挫酬 及其他杂质的混合物。 所述氯环合反应过程为：将3-琉基-N-正辛基丙酷胺溶于二氯乙烧中，升溫到 35~40°C，然后开始滴加横酷氯，滴加完后揽拌0. 5~Ih;所述漠代反应过程为：在35~ 40°C条件下，在完成氯环合反应的体系中滴加漠素，滴加完后保溫反应1. 5~化，即生成含 有2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的混合物。 将经氯环合和漠代反应所得混合物通过重结晶及柱层析过程处理后，得到2-正 辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬，含量98%W上，收率35-43%。 其中：2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬的结构如式（1)所示，2-正辛基-4， 5-二氯-3-异嚷挫酬的结构如式（2)所示。本专利技术所述原料中，3-琉基-N-正辛基丙酷胺、横酷氯与漠素的摩尔比例为1: (3~ 4) : (1. 5 ~2)。 本专利技术所用原料3-琉基-N-正辛基丙酷胺的结构如式（3)所示。其是参考JP11209340的相似方法进行制备：即3-琉基丙酸乙醋与正辛胺在甲醇体 系下回流反应，取样分析确定原料反应完全后，浓缩除去甲醇得到的粗品3-琉基-N-正辛 基丙酷胺直接用于下一步反应。 本专利技术的优点及有益效果如下： 1、本专利技术选用3-琉基-N-正辛基丙酷胺、横酷氯、漠素为原料，W1，2-二氯乙烧为溶 剂"一锅法"合成2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬，合成工艺简单。 2、本专利技术的主原料3-琉基-N-正辛基丙酷胺合成简单，反应完后得到的粗品不需 要提纯直接用于下一步反应。合成目标产品的漠素位置定位准确，其气质分析反应过程中 无异构体的出现，运样更有利于产品的分离及提纯。【附图说明】 图1是本专利技术制备的3-琉基-N-正辛基丙酷胺的产品的GC-MS谱图。 图2是本专利技术实施例1制备过程的2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬GC-MS 谱图。 图3和图4分别是本专利技术实施例1制备的产品2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷 挫酬的核磁氨谱和碳谱。【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但本专利技术并不局限于具体实施 例。 W下实施例及对比例中，所用3-琉基-N-正辛基丙酷胺的制备是参考相似文献JP 11209340进行制备的，在工艺条件略改动的条件下制备的，其过程如下：将 3-琉基丙酸乙醋 12.Ig(99%，0.Imol,leq)，正辛胺 12. 9g(99%，0.Imol,Ieq)加入 至100血四口瓶中，加入50血甲醇，溫度55~65°C，揽拌反应12~16小时，过取样分析3-琉 基丙酸乙醋GC含量低于4. 0%结束反应。 将分析合格后反应液减压脱去甲醇，溫度小于80°C，取样检测甲醇GC含量低于 1. 〇%，停止脱甲醇，粗产品19~21g氮气置换与保护用直接用于下一步反应。 对比例1 (氯气、漠素环合法） 本例为2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬制备方法，按下述反应式：具体实验过程如下： 向装有机械揽拌、回流冷凝管及尾气碱吸收装置的250mL四口反应蓋中，加入新制备 的3-琉基-N-正辛基丙酷胺25g(0.llmol，96%，leq)，I, 2-二氯乙烧lOOg，氮气保护下开 始升溫到35~40°C，揽拌下通氯气28. 4g(0. 4mol，99%，3. 6eq)，通完后反应0. 5~比，然 后开始滴加漠素32g(0. 2mol，99%，2. 5eq)，滴加过程中体系有颜色逐渐变浅的颜色变化，滴 加完后保溫反应2. 5~化，取样分析。产品2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬GC含量 5%左右，体系杂质较多，主要为各种多氯化副产物，粗产品未做进一步提纯分离。 按照上述工艺过程，尝试增加氯气及漠素用量后，对反应产品的含量提高没有贡 献。 阳0巧实施例1 (横酷氯、漠素环合法） 本例为2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬制备方法，按下述反应式：具体实验过程如下： 向装有机械揽拌、回流冷凝管及尾气碱吸收装置的250mL四口反应蓋中，加入新制备 的3-琉基-N-正辛基丙酷胺25g(0.llmol，96%，leq)，1, 2-二氯乙烧lOOg，氮气保护下开 始升溫到35~40°C，揽拌下滴加横酷氯54g(0. 4mol，99%，3. 6eq)，滴加完后反应0. 5~ 比，然后开始滴加漠素32g(0. 2mol，99%，2. 5eq)，滴加过程中体系有明显的颜色变化，滴加 完后保溫反应2. 5~化，取样分析，产品2-正辛基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬GC含量为 55%，体系的主要杂质为2-正辛基-4,5-二氯-3-异嚷挫酬。 减压除去溶剂及过量的横酷氯等挥发性酸性物质，得到蓋残加入200mL新 1，2-二氯乙烧，用5%的碳酸氨钢溶液调节PH值显弱碱性，分层，有机层用无水硫酸儀干 燥，过滤，浓缩，得到淡黄色的液体，经重结晶和柱层析得到13. 3g白色固体产品2-正辛 基-4-漠-5-氯-3-异嚷挫酬，GC:98. 3%，分离收率37%。【主权项】1. ，其特征在于：以3-巯 基-N-正辛基丙酰胺、磺酰氯和溴素为原料，以1，2-二氯乙烷为溶剂，在35~40°C 条件下经氯环合和溴代反应生成2-正辛基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮和2-正辛 基-4, 5-二氯-3-异噻唑酮及其它杂质的混合物，随后重结晶和柱层析纯化后得到2-正辛 基-4-溴-5-氯-3-异噻唑酮，含量98%以上，收率35-43%。2. 根据权利要求1所述的，其 特征在于：所述氯环合反应过程为：将3-巯基-N-正辛基丙酰胺溶于1，2-二氯乙烷中，升 温到35~40°C，然后开始滴加磺酰氯，滴加完后搅拌0. 5~lh;所述溴代反应过程为：在 35~40°C条件下，在完成氯环合反应的体系中滴加溴素，滴加完后保温反应1. 5~2h。3. 根据权利要求1或2所述的， 其特征在于：所述原料中，3-巯基-N-正辛基丙酰胺、磺酰氯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2‑正辛基‑4‑溴‑5‑氯‑3‑异噻唑酮的制备方法，其特征在于：以3‑巯基‑N‑正辛基丙酰胺、磺酰氯和溴素为原料，以1,2‑二氯乙烷为溶剂，在35～40℃条件下经氯环合和溴代反应生成2‑正辛基‑4‑溴‑5‑氯‑3‑异噻唑酮和2‑正辛基‑4,5‑二氯‑3‑异噻唑酮及其它杂质的混合物，随后重结晶和柱层析纯化后得到2‑正辛基‑4‑溴‑5‑氯‑3‑异噻唑酮，含量98%以上，收率35‑43%。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：宫本海，李雨，王荣良，于斌，孙晓君，
申请(专利权)人：大连九信生物化工科技有限公司，
类型：发明
国别省市：辽宁;21
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