聚合物分散剂制造技术

本发明专利技术涉及梳型聚合物P形式的新聚合物分散剂，以及包含固体细粒如有机或无机颜料和填料和聚合物分散剂的液体组合物。梳型聚合物P具有基于梳型聚合物中的重复单元总量至少0.5摩尔％，例如0.5‑90摩尔％的重复单元A，所述重复单元A选自式Ia和Ib的重复单元：其中R

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】新聚合物分散剂 本专利技术涉及新聚合物分散剂，以及包含固体细粒如有机或无机颜料和填料和聚合 物分散剂的液体组合物。 专利技术背景 包含固体可分散颗粒如有机或无机颜料和填料以及聚合物添加剂，即分散剂的分 散体用于几乎无限量的不同技术应用中，例如作为涂料，用于印刷油墨，将塑料，包括纤维、 玻璃或陶瓷产品着色，用于化妆品中的配制剂，或者用于制备油漆体系，特别是汽车、工业 和装饰性油漆。 这类分散剂中聚合物分散剂的功能是多种的。主要地，它们充当固体细粒材料的 稳定剂，即分散剂将固体细粒材料分离，因此防止它们凝结或结块以及从液相中沉降。它们 还可充当在给定载液如水或有机溶剂中的增溶剂。聚合物添加剂还可改进分散体的光泽度 或者增强它的流变。取决于分散剂，例如水、有机溶剂或其混合物的类型和极性，选择具有 变化结构的聚合物。鉴于生态学要求，特别优选使用颜料水分散体，以及具有高固体含量的 基于有机溶剂的分散体。 鉴于几乎无限范围的不同技术应用，存在对具有改进颜料亲合力和流变行为的分 散剂的增长需要，如由在给定剪切速率下研磨料的粘度和改进的表面涂层光泽度表示。 WO92/13911A1涉及乙酰乙酰苯胺官能化聚（亚烷基二醇），其通过聚（亚烷基二 醇）单胺、二胺或三胺与靛红酸酐反应，其后将所得氨基苯甲酰胺乙酰乙酰化而制备。W0 92/13911A1建议使用所述乙酰乙酰苯胺官能化聚（亚烷基二醇）制备改进的二芳基胺颜料 组合物，所述二芳基胺颜料组合物又用于制备储存稳定性印刷油墨，尤其是出版凹版型油 墨。 偶尔描述了梳型共聚物，特别是基于苯乙烯和马来酸酐的那些（所谓的SMA树脂） 用作颜料和填料分散体的润湿和分散剂。所述梳型聚合物的骨架通常设计为对固体颗粒表 面具有亲和力，由此提供分散剂对固体颗粒的强物理粘合的结合团。它们的侧链可与分散 剂相相互作用以建立用于稳定颗粒分散体的空间环境。 W0 2002/051948描述了聚合物分散剂，其为通过丙烯酸酯单体、乙烯基芳族烃单 体、非官能聚亚烷基二醇丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体和具有羟基的官能聚亚烷基二醇丙 烯酸酯或甲基丙烯酸酯单体聚合而得到的梳型聚合物，随后使因此所得梳型聚合物与具有 对所述羟基呈反应性的第一酸官能团和能够提供酸阴离子基团的第二酸官能团的酸反应。 W0 2007/039603描述了聚合物分散剂，其为具有例如通过SMA型聚合物与聚氧化 烯胺反应而得到的侧亲水性聚氧化烯侧链的梳型聚合物。 W0 2008/080580描述了基于SMA树脂的改性梳型共聚物及其作为润湿和分散剂 的用途，其中梳型共聚物通过将SMA树脂与以下混合物（a)至（c)中的一种转化而得到，其 中（a)为至少一种聚氧化烯单胺和至少一种氨基醇的混合物；(b)为至少一种聚氧化烯单 胺和至少一种N，N-二取代二胺的混合物，（c)为至少一种聚氧化烯单胺、至少一种N，N-二 取代二胺和至少一种选自如下的聚合物的混合物：单羟基封端聚氧化烯、单羟基封端聚酯 以及包含聚氧化烯和聚酯嵌段的单羟基封端嵌段共聚物。这些梳型共聚物可通过将羟基封 端侧链转化成磷酸酯基团或者通过将N，N-二取代氨基封端侧链转化成季铵盐而进一步改 性。 早先提交的国际专利申请PCT/IB2013/051454描述了具有可直接或者借助二价 间隔基连接在聚合物骨架上或者连接在聚合物末端上的侧邻氨基苯甲酸酯或邻氨基苯甲 酰胺基团的聚合物，及其作为聚合物分散剂的用途。 专利技术概述 现在惊讶地发现如下文所定义的具有至少0. 5摩尔％，特别是至少1摩尔％，尤其 是至少5摩尔％式Ia和/或Ib重复单元的梳型聚合物具有有利的性能，因为它们具有对固 体颗粒，特别是对有机和无机颜料和填料的优秀亲合力，因此显示出将这些颗粒分散于溶 剂基或水基含颜料和/或填料组合物如涂料组合物、油墨、研磨料等中的分散作用。此外， 它们显示出改进的流变行为和改进的表面涂层光泽度。这些梳型聚合物是迄今为止未描述 的。 还惊讶地发现通过将聚合物P3用如下文所定义的式II聚合物中和而得到的聚合 物组合物对将有机和无机颜料和填料分散于溶剂基或水基含颜料和/或填料组合物，例如 涂料组合物、油墨、研磨料等中而言具有类似的有利分散作用，所述聚合物P3为具有基于 聚合物P3中的重复单元总量至少0. 5摩尔％，特别是至少1摩尔％，尤其是至少5摩尔％ 的聚合单烯属不饱和单-或二羧酸重复单元的聚合物。此外，它们显示出改进的流变行为 和改进的表面涂层光泽度。这些聚合物组合物是迄今为止未描述的。 因此，本专利技术第一方面涉及具有基于梳型聚合物中的重复单元总量至少0.5摩 尔％，特别是至少1摩尔％，尤其是至少5摩尔％，例如0. 5-90摩尔％，特别是1-70摩尔％， 尤其是5-60摩尔％重复单元A的梳型聚合物P，所述重复单元A选自式la和lb的重复单 元： 其中：R1选自氢、-S( = 0) 2Ra、CfC2。烷基、C3_C1Q环烷基、芳基、杂芳基、芳基-C「C4烷基和 杂芳基-CfC4烷基，其中最后提到的4个基团中的芳基和杂芳基未被取代或者被1、2、3或 4 个选自-OH、-C00H、-C00CH3、-NH2、-NH(C「C6烷基）、-N(C「C6烷基）2、-N02、-S( = 0) 2Ra、 烷基、Ci-C4烷氧基和卤素的基团取代；且 X表示下式X的聚合物基团： 其中： Z表示聚合物链段或者具有10-100个碳原子的单价烷基或烯基链段； R1如上文所定义； k为 0、1、2、3 或 4; η为 0、1 或 2; Α为化学键或者选自CfC6亚烷基、-0-(C2_C6亚烷基）或-C( = 0) -0-(C2_(：6亚烷 基）的二价结构部分，其中c2-c6亚烷基部分连接在Q上； Q为选自-0_、-NH-和-S-的二价结构部分；R2独立地选自-OH、-C00H、-C00CH3、-NH2、-MKCfQ；烷基）、_N(C「C6烷 基）2、-N02、-s( = 0)2Ra、Ci-Q。烷基、C「C4烷氧基、卤素、芳氧基、芳基、杂芳基，其中芳基、 杂芳基和芳氧基未被取代或者被1、2、3或4个选自H-COOKOOCH^-NH^-MKCfO^ 基）、-N(CrC6烷基）2、-N02、-S( = 0)2Ra、CrC4烷基、C「C4烷氧基和卤素的基团取代；且其 中： Ra选自OH、-NH2、-MKCfQ烷基）、_N(C「C6烷基）2、CfQ烷基、C「C4烷氧基、芳 基和杂芳基，其中芳基和杂芳基未被取代或者被1、2、3或4个选自CfC4烷基、Ci-C4烷氧基 和卤素的基团取代。 本专利技术另一方面涉及通过将聚合物P3用式II聚合物中和而得到的聚合物组合 物，所述聚合物P3为具有基于聚合物P3中的重复单元总量至少0. 5摩尔％，特别是至少1 摩尔％，尤其是至少5摩尔％，例如0. 5-100摩尔％或者0. 5-99%，特别是1-90摩尔％或者 1-70摩尔％，尤其是5-60摩尔％的聚合单烯属不饱和单-或二羧酸，特别是聚合马来酸或 富马酸重复单元的聚合物： 其中Z、A、Q、k、n、R1和R2如本文关于式la和X所定义的。 梳型聚合物P以及本专利技术中和聚合物P3的聚合物组合物充当细粒固体材料，例 如有机和无机颜料和填料的分散剂或润湿剂，特别是充当所本文档来自技高网...

【技术保护点】
梳型聚合物P，其具有基于梳型聚合物中的重复单元总量至少0.5摩尔％，特别是至少5摩尔％的重复单元A，所述重复单元A选自式Ia和Ib的重复单元：其中：R1选自氢、‑S(＝O)2Ra、C1‑C20烷基、C3‑C10环烷基、芳基、杂芳基、芳基‑C1‑C4烷基和杂芳基‑C1‑C4烷基，其中最后提到的4个基团中的芳基和杂芳基未被取代或者被1、2、3或4个选自‑OH、‑COOH、‑COOCH3、‑NH2、‑NH(C1‑C6烷基)、‑N(C1‑C6烷基)2、‑NO2、‑S(＝O)2Ra、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基和卤素的基团取代；且X表示下式X的聚合物基团：其中：Z表示聚合物链段或者具有10‑100个碳原子的单价烷基或烯基；R1如上文所定义；k为0、1、2、3或4；n为0、1或2；A为化学键或者选自C1‑C6亚烷基、‑O‑(C2‑C6亚烷基)或‑C(＝O)‑O‑(C2‑C6亚烷基)的二价结构部分，其中C2‑C6亚烷基部分连接在Q上；Q为选自‑O‑、‑NH‑和‑S‑的二价结构部分；R2独立地选自‑OH、‑COOH、‑COOCH3、‑NH2、‑NH(C1‑C6烷基)、‑N(C1‑C6烷基)2、‑NO2、‑S(＝O)2Ra、C1‑C20烷基、C1‑C4烷氧基、卤素、芳氧基、芳基、杂芳基，其中芳基、杂芳基和芳氧基未被取代或者被1、2、3或4个选自‑OH、‑COOH、‑COOCH3、‑NH2、‑NH(C1‑C6烷基)、‑N(C1‑C6烷基)2、‑NO2、‑S(＝O)2Ra、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基和卤素的基团取代；且其中：Ra选自OH、‑NH2、‑NH(C1‑C6烷基)、‑N(C1‑C6烷基)2、C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基、芳基和杂芳基，其中芳基和杂芳基未被取代或者被1、2、3或4个选自C1‑C4烷基、C1‑C4烷氧基和卤素的基团取代。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：寇会光，C·奥施拉，F·皮龙，M·迈尔，D·佩雷拉迭斯，
申请(专利权)人：巴斯夫欧洲公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE