对蜜蜂寄生性害虫的防除剂及使用该防除剂的蜜蜂寄生性害虫的防除方法技术

本发明专利技术发现通过使用含有式(I)所示的化合物及它们的酸加成盐中的至少1种的蜜蜂寄生性害虫防除剂，从而对蜜蜂安全性高，对蜜蜂寄生性害虫发挥优良的防除效果的蜜蜂寄生性害虫的防除方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及防除寄生于蜜蜂的害虫等有害生物的防除剂及使用该防除剂的防除方法。现有技术蜜蜂不仅用于采蜜，近年来，报告指出作为受粉媒介益虫的利用比例日益增加，在美国通过蜜蜂的受粉媒介的经济价值达到一年50～100亿美金，成为以蜂蜜为首的蜂产品的经济价值的100倍以上。现在的饲养蜂群数为中国900万群、前苏联地区900万群、美国300万群、墨西哥300万群、巴西200万群、阿根廷150万群、日本20万群，在世界各国养蜂业成为重要农业之一。近年来，已有报告指出在世界中蜂群崩溃症候群(ColonyCollapseDisorder：CCD)成为问题，因蜜蜂群数的减少对养蜂产业造成深刻影响。一般认为以大蜂螨(Varroadestructor)为首的蜜蜂寄生性害虫(化学与生物，2010年，48卷，8号，第577～582页(非专利文献1))、新烟碱系药剂等对蜜蜂的坏影响为蜂群崩溃症候群的一个原因。现在，作为大蜂螨防除用的药剂，已知有双甲脒、氟胺氰菊酯、蝇毒磷、甲酸、蔗糖辛酸酯、β酸那样的有机酸等。此外，作为研究中的药剂，已有三嗪系杀虫剂的灭蝇胺(国际公开第2012/156342号(专利文献1))、肼系杀虫剂的联苯肼酯(国际公开第2012/156344号(专利文献2))等被研究。然而，对蜜蜂的安全性高的药剂依然少，从杀虫剂抵抗性寄生性害虫的问题考虑，迫切需要具有新颖作用，并且安全性高的蜜蜂寄生性害虫的防除>用药剂。在这样的状况中，新颖蜜蜂寄生性害虫的防除用药剂的探索正进行着。本专利技术的化合物虽含有日本专利第4993641号公报(专利文献3)及国际公开第2013/129692号(专利文献4)中作为有害生物防除剂所记载的化合物，但对于寄生于蜜蜂的害虫具有效力的内容则没有任何记载。此外，在欧洲专利申请公开第432600号说明书(专利文献5)中虽记载具有与本专利技术的化合物类似结构的化合物，但对于蜜蜂的安全性、对寄生于蜜蜂的害虫的效力则没有任何记载和暗示。此外，在日本特开平5-78323号公报(专利文献6)及欧洲专利申请公开第268915号说明书(专利文献7)中，虽公开了N-[1-((6-氯吡啶-3-基)甲基)吡啶-2(1H)-亚基]-2,2,2-三氟乙酰胺的结构式，但对于蜜蜂的安全性、对寄生于蜜蜂的害虫的效力则没有任何记载和暗示。ChemischeBerichte(1955),88,1103-8(非专利文献2)中虽公开了具有与本专利技术的化合物类似的环结构的多个化合物，但不过是作为合成中间体而公开的。在欧洲专利申请公开第259738号说明书(专利文献8)中，虽公开了具有与本专利技术的化合物类似的环结构的多个化合物，但对于具有三氟乙酸亚氨基结构的化合物则没有任何记载和暗示。现有技术文献专利文献专利文献1：国际公开第2012/156342号专利文献2：国际公开第2012/156344号专利文献3：日本专利第4993641号公报专利文献4：国际公开第2013/129692号专利文献5：欧洲专利申请公开第432600号说明书专利文献6：日本特开平5-78323号公报专利文献7：欧洲专利申请公开第268915号说明书专利文献8：欧洲专利申请公开第259738号说明书非专利文献非专利文献1：化学与生物,2010年,48卷,8号,577-582页非专利文献2：ChemischeBerichte(1955),88,1103-8
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的为通过使用对蜜蜂安全性高，具有新颖作用性的药剂，提供对蜜蜂寄生性害虫的优良防除方法。用于解决课题的手段为了解决上述课题，进行了深入研究，结果，本专利技术者们发现下述式(I)所示的化合物对蜜蜂寄生性害虫显示优良防除效果。本专利技术为基于此见解而得的。因此，本专利技术为提供一种含有以下式(I)所示的化合物及它们的酸加成盐中的至少1种的蜜蜂寄生性害虫防除剂、及通过前述防除剂来防除蜜蜂寄生性害虫的方法。具体为提供以下专利技术的方案。[1]一种蜜蜂寄生性害虫防除剂，作为有效成分，含有式(I)所示的化合物、及它们的酸加成盐中的至少1种，[式(I)中，Ar表示可以被取代的苯基、可以被取代的5～6元的杂环、或4～10元的杂环烷基，A表示包含1个以上氮原子的5～10元的具有不饱和键的杂环，在存在于环上的氮原子的邻位具有被R基取代的亚氨基，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基氧基、氰基或硝基，R表示以下式(a)～(e)、(y)及(z)所示的基团中的任一者，其中，R1表示氢原子、被取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、或五氟苯基，R2表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、无取代C3～C6分支或环状烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代5～10元杂环、或者取代或无取代的苯甲基，R3表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，R4表示氢原子、甲酰基、可以被取代的C1～C18烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种蜜蜂寄生性害虫防除剂，作为有效成分，含有式(I)所示的化合物、及它们的酸加成盐中的至少1种，式(I)中，Ar表示可以被取代的苯基、可以被取代的5～6元的杂环、或4～10元的杂环烷基，A表示包含1个以上氮原子的5～10元的具有不饱和键的杂环，在存在于环上的氮原子的邻位，具有被R基取代的亚氨基，Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基氧基、氰基或硝基，R表示以下式(a)～(e)、(y)及(z)所示的基团中的任一者，其中，R1表示氢原子、被取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、或五氟苯基，R2表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、无取代C3～C6分支或环状烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代5～10元杂环、或者取代或无取代的苯甲基，R3表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，R4表示氢原子、甲酰基、可以被取代的C1～C18烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基、及以下式(f)～(n)所示的基团中的任一者，其中，R4a、R4b、R4c表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，R4d表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、或者取代或无取代的5～10元杂环，R4e、R4f各自独立地表示氢原子、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、或者取代或无取代的5～10元杂环，R5表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.05.27 JP 2013-1107781.一种蜜蜂寄生性害虫防除剂，作为有效成分，含有式(I)所示的化合
物、及它们的酸加成盐中的至少1种，
式(I)中，Ar表示可以被取代的苯基、可以被取代的5～6元的杂环、
或4～10元的杂环烷基，
A表示包含1个以上氮原子的5～10元的具有不饱和键的杂环，在存
在于环上的氮原子的邻位，具有被R基取代的亚氨基，
Y表示氢原子、卤素原子、羟基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷
基、可以被卤素原子取代的C1～C6烷基氧基、氰基或硝基，
R表示以下式(a)～(e)、(y)及(z)所示的基团中的任一者，
其中，R1表示氢原子、被取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代
的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、或五氟苯基，
R2表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、无取代C3～C6分支或
环状烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的
C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代5～10元杂环、
或者取代或无取代的苯甲基，
R3表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的
C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～

\tC10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代
(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔
基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯
基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、
取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂
环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)
烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基
(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～
C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，
R4表示氢原子、甲酰基、可以被取代的C1～C18烷基、可以被卤素
原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或
无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代
或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基
(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基
(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～
10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的
5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、
(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)
烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫
基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基、及以下式(f)～(n)所示
的基团中的任一者，
其中，R4a、R4b、R4c表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以
被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、
取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷
基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)
芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯
氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的
5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取
代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)
炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、
(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～
C4)烷基硫基(C2～C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，
R4d表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的
C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～
C10)芳基、或者取代或无取代的5～10元杂环，
R4e、R4f各自独立地表示氢原子、可以被卤素原子取代的C1～C6烷
基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～
C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、或者取代或无取代的5～10元杂
环，
R5表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的

\tC2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～
C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代
(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔
基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯
基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的5～10元杂环、
取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取代的5～10元杂
环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)
烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基
(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～
C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，
R6表示氢原子、甲酰基、O,O’-C1～C4烷基磷酰基、可以被取代的
C1～C18烷基、可以被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取
代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)
芳基(C1～C6)烷基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或
无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、
取代或无取代苯氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、
取代或无取代的5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷
基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10
元杂环(C2～C6)炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基
(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～
C5)烷基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)烯基、(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)
炔基、及以下式(o)～(x)所示的基团中的任一者，
其中，R6a、R6b、R6c表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以
被卤素原子取代的C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、
取代或无取代(C6～C10)芳基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C1～C6)烷
基、取代或无取代(C6～C10)芳基(C2～C6)烯基、取代或无取代(C6～C10)
芳基(C2～C6)炔基、取代或无取代苯氧基(C1～C6)烷基、取代或无取代苯
氧基(C2～C6)烯基、取代或无取代苯氧基(C2～C6)炔基、取代或无取代的
5～10元杂环、取代或无取代的5～10元杂环(C1～C6)烷基、取代或无取
代的5～10元杂环(C2～C6)烯基、取代或无取代的5～10元杂环(C2～C6)
炔基、(C1～C4)烷氧基(C1～C5)烷基、(C1～C4)烷氧基(C2～C5)烯基、
(C1～C4)烷氧基(C2～C5)炔基、(C1～C4)烷基硫基(C1～C5)烷基、(C1～
C4)烷基硫基(C2～C5)烯基或(C1～C4)烷基硫基(C2～C5)炔基，
R6d表示可以被卤素原子取代的C1～C6烷基、可以被卤素原子取代的
C2～C6烯基、可以被卤素原子取代的C2～C6炔基、取代或无取代(C6～
C10)芳基、或者取代或无取代...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀越亮，三富正明，
申请(专利权)人：明治制果药业株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP