本发明专利技术涉及基于烯烃的聚合物的制备方法，所述方法包括在含有顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使烯烃单体聚合的步骤。当与常见聚合物的密度和分子量相比时，按照根据本发明专利技术一个实施方案的基于烯烃的聚合物的制备方法，利用相对较少量的辛烯可表现出类似水平的密度和分子量。因此，可以制备出具有良好共聚性能的稳定的基于烯烃的聚合物。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及制备基于締控的聚合物的方法和由此制备的基于締控的聚合物。
技术介绍
TiC!2(限制几何构型催化剂，下文简称CGC)在20世纪90年 代初由Dow Co.报道（美国专利第5, 064, 802号），并且当与公知的金属茂催化剂相比时， CGC在乙締和α-締控的共聚反应中的优异方面可W归纳为W下两点： (1)在高聚合溫度下显示出高活性，并且产生具有高分子量的聚合物，W及 (2)具有大空间位阻的α-締控（例如1-己締和1-辛締）的共聚程度优异。 同时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物包含少量低分子量的部分，并且当与 通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的共聚物相比时，可W具有改进的物理性能， 例如强度等。 然而，尽管有上述优点，但当与通过使用常见的齐格勒-纳塔催化剂而制备的聚 合物相比时，通过使用CGC催化剂而制备的共聚物具有劣化的可加工性能的缺陷。 美国专利第5, 539, 076号公开了用于制备具有高密度的特定双峰共聚物的金属 茂/非金属茂混合催化剂体系。所述催化剂体系负载在无机载体上。负载型齐格勒-纳塔 催化剂和金属茂催化剂体系的缺点是负载型混合催化剂具有比均相单一催化剂更低的活 性，并且难W根据用途来制备具有适当特性的基于締控的聚合物。此外，由于基于締控的聚 合物在单一反应器中制备，可能产生在进行共混方法期间可能产生的凝胶，可能难W在高 分子量部分插入共聚单体，所产生的聚合物的形状可能不佳，两种聚合物组分可能不能均 匀混合，并且可能难W控制品质。 因此，仍然需要开发可W克服常见的基于締控的聚合物的缺点，并且提供改进的 物理性能的基于締控的聚合物。 美国专利第5, 064, 802号 美国专利第6, 548, 686号 Chem. Rev. 2003,103, 283 Organometallics 1997,16,5958 Organometallics 2004,23,540 Qiem. Commun. 2003,1034 Organometallics 1999,18,348 Organometallics 1998,17,1652 J. Organomet. Qiem. 2000，608，71
技术实现思路
[00川技术问题 本申请提供了制备基于締控的聚合物的方法和由此制备的基于締控的聚合物。[002引技术方案 根据本申请的一个实施方案，提供了制备基于締控的聚合物的方法，所述方法包 括在含有过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使締控单 体聚合的步骤。根据本申请的一个实施方案，提供了由上述制备基于締控的聚合物的方法制备的 基于締控的聚合物。[002引有益效果 按照根据本专利技术的一个实施方案的基于締控的聚合物的制备方法，即使使用较制 备常见聚合物相对更少量的辛締也可W得到具有与常见聚合物类似水平的密度和分子量 的聚合物，由此进一步提高共聚性能。[002引此外，即使在单一催化剂组合物的存在下，根据分子量，由上述制备方法制备的基 于締控的聚合物具有窄的分子量分布和恒定的单体含量。另外，可W制备当测量升溫洗脱 分级（TRE巧时包括洗脱溫度1 (Tel)和洗脱溫度2 (Te2)两个溫度的基于締控的聚合物，并 且可W制备具有更好的W下性能的基于締控的聚合物：控制TREF峰分数比率和从而更加 稳定。【具体实施方式】 根据本申请的一个实施方案，提供了制备基于締控的聚合物的方法，所述方法包 括在含有过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使締控单 体聚合的步骤。 在本申请中，术语"聚合物"表示由具有相同或不同类型的单体的聚合反应所制备 的聚合物化合物。一般术语"聚合物"包括"混合聚合物"W及"均聚物"、"共聚物"和"Ξ 元共聚物"。 混合聚合物"表示由至少两种不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物。一般 术语"混合聚合物"表示"共聚物"（通常用于表示使用两种不同类型的单体所制备的聚合 物）和"Ξ元共聚物"（通常用于表示使用Ξ种不同类型的单体所制备的聚合物）。"混合 聚合物"包括由至少四种不同类型的单体的聚合反应所制备的聚合物。 在本申请中，术语"半结晶"表示具有由TREF、差示扫描量热法值SC)或其他等效 的技术所测量的第一转变溫度、结晶烙点（Tm)、洗脱点等的聚合物。准晶体的密度、Tm、洗 脱点等可能取决于其结晶度。术语"无定形"表示当由TREF、DSC或其他等效技术测量时不 具有结晶烙点的聚合物。 按照根据本专利技术的一个实施方案的基于締控的聚合物的制备方法，即使使用较制 备常见聚合物相对更少量的辛締也可W得到具有与常见聚合物类似水平的密度和分子量 的聚合物，由此进一步提高共聚性能。 根据本专利技术的基于締控的聚合物具有窄的分子量分布，当测量TREF时包括Tel和 Te2两个溫度。此外，能更好地控制TREF峰的分数比率，并且可W制备更稳定的基于締控的 聚合物。 满足上述物理性能的基于締控的聚合物表现出优异的冲击强度和可加工性能，并 且可W用于包括包装物、建筑物、日常用品（例如汽车材料、线材、玩具材料、纤维材料、医 药材料等）等的多种领域和用途。 在根据本申请的另一个实施方案的基于締控的聚合物的制备方法中，过渡金属化 合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)在按重量计1-99 : 99-1(C:t)的量的范围内 选择。 根据本申请的另一个实施方案，过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体被 包括在内，并且所述过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)的重量比在 1-49 : 99-51或51-99 : 49-1的范围内选择。 根据本申请的又一个实施方案，所述过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体 被包括在内，而且所述过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)的重量比为 50 : 50。 在本专利技术中，所述过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的量可W通过使用 iH-NMR获得。 根据本申请的一个实施方案的基于締控的聚合物可W通过利用包括下式1的过 渡金属化合物的催化剂组合物使締控单体聚合来制备。 < 式 1〉 在上式1中， Μ是第4族过渡金属，Qi和Q2相同或不同，并且独立地为氨；面素；具有1至20个碳原子的烷基；具有2 至20个碳原子的締基；具有6至20个碳原子的芳基；具有6至20个碳原子的烷基芳基； 具有7至20个碳原子的芳基烷基；具有1至20个碳原子的烷基酷氨基；具有6至20个碳 原子的芳基酷氨基；或具有1至20个碳原子的亚烷基， Ri至Re相同或不同，并且独立地为氨；甲娃烷基；具有1至20个碳原子的烷基；具 有2至20个碳原子的締基；具有6至20个碳原子的芳基；具有7至20个碳原子的烷基芳 基；具有7至20个碳原子的芳基烷基；或被具有1至20个碳原子的控基取代的第14族金 属的类金属基团；Ri和R2可W相互连接，或R3至Re中的至少两个可W相互连接W形成具有 5至20个碳原子的脂肪族环或具有6至20个碳原子的芳香族环；脂肪族环或芳香族环可 W被面素、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的締基或具有6至20个碳 原子的芳基取代，并且R,至R11相同或不同，并且独立地为氨；具有1至20个碳原子的烷基；本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种制备基于烯烃的聚合物的方法，包括在含有过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的催化剂组合物的存在下使烯烃单体聚合。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：李映雨，朴海雄，朴想恩，李忠勋，琴敦皓，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR
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