一种双酚S的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种双酚S的制备方法，将苯酚、均三甲苯分别投入烧瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加98%浓硫酸，滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，并回收均三甲苯；向双酚S粗品中依次加入有机溶剂和活性炭，保温在65℃脱色1小时，然后趁热过滤，滤液转入瓶中，再缓慢降温，待晶体析出，降至室温，最后过滤出固体，并用少量有机溶液冲洗固体，再将固体烘干得产品。本发明专利技术的优点在于：本发明专利技术方法，可使最终产品含量达到了99.5％以上，2，4’异构体的含量小于0.2％，收率达到92％以上，完全满足工业化生产，生产成本低，产品纯度高。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机物合成领域，特别涉及一种双酚S的制备方法。
技术介绍
目前工业上双酚S合成多采用苯酚、浓硫酸在一定溶剂中反应而成，反应生成粗品一般在92%－95%之间，达不到下游产品要求，下游产品固色剂系列应用双酚S一般要求含量在95%以上，热敏纸系列双酚S一般要求含量在99%以上，聚砜醚、聚酯及环氧树脂系列双酚S一般要求含量在99.5%以上，甚至更高要求在99.8%以上。因此，双酚S在制备聚砜醚、聚酯、聚碳酸醋和环氧树脂时要求其纯度很高。双酚S中的杂质带入聚合物中很难洗涤脱除，会直接影响聚合物的机械性能、电性能和光学性能。采用氢氧化钠水溶液提纯双酚S的方法，为国内大多数生产企业普遍采用的方法。该提纯精制步骤如下：(1)将双酚S粗产品溶解在碱溶液中；(2)进一步加入碱使4，4’异构体以单钠盐的形式结晶析出；(3)分离单钠盐；(4)将单钠盐溶解于水中；(5)加酸沉淀析出精制的双酚s产品。该工艺所得到的双酚S的收率约为70％，2，4’异构体的含量不大于0.5％。碱溶酸析法主要缺点是操作烦琐，收率较低，废水量较大，生产成本较高。现也有用苯酚作溶剂的精制方法：将双酚S粗品与苯酚混合，加热溶解，冷却结晶，析出4，4’异构体与苯酚生成的加合物晶体，脱除溶剂，加合物经脱酚获得高纯度的双酚S；2，4’异构体可完全溶解于溶剂苯酚而被脱除，该方法利用廉价的苯酚做溶剂，获得高纯度成品，同时回收的苯酚仍然可以用做生产双酚S的原料，该工艺所得到的双酚S的收率可达80％，2，4’异构体的含量不大于0.5％。该方法主要缺点是苯酚熔点较高，操作难度大，设备要求高，产品纯度难于提高,生产成本大。因此，研发一种易于工业化生产、生产成本低且产品纯度高的双酚S的制备方法。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供一种易于工业化生产、生产成本低且产品纯度高的双酚S的制备方法，该方法采用有机溶剂（如甲醇、乙醇、苯、乙酸乙酯等）重结晶的方法进行精制，其原理主要是利用有机溶剂选择性地溶解有机杂质达到提纯净化目的产品。为解决上述技术问题，本专利技术的技术方案为：一种双酚S的制备方法，其创新点在于：该精制方法具体步骤如下：（1）双酚S粗品的制备：将苯酚、均三甲苯分别投入烧瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加98%浓硫酸，滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，并回收均三甲苯；（2）双酚S的精制：向双酚S粗品中依次加入有机溶剂和活性炭，保温在65℃脱色1小时，然后趁热过滤，滤液转入瓶中，再缓慢降温，待晶体析出，降至室温，最后过滤出固体，并用少量有机溶液冲洗固体，再将固体烘干得产品。进一步地，所述步骤（1）中98%浓硫酸的滴加量为苯酚投入量的一半。进一步地，所述步骤（2）中的有机溶剂为甲醇、乙醇、苯或乙酸乙酯中的一种。本专利技术的优点在于：本专利技术双酚S的制备方法，以均三甲苯为溶剂，在特定的工艺条件下，通过缩合、异构化工艺合成的双酚S粗品含量可达94％，2，4’异构体的含量小于4％；此外，精制过程中不产生废水，溶剂可方便地回收和再利用，合理的有机溶剂，可使最终产品含量达到了99.5％以上，2，4’异构体的含量小于0.2％，收率达到92％以上，完全满足工业化生产，生产成本低，产品纯度高。具体实施方式下面的实施例可以使本专业的技术人员更全面地理解本专利技术，但并不因此将本专利技术限制在所述的实施例范围之中。实施例本实施例的双酚S的制备方法，具体步骤如下：（1）双酚S粗品的制备：将100g苯酚、200ml均三甲苯分别投入烧瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加50g的98%浓硫酸，滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，并回收均三甲苯；（2）双酚S的精制：向双酚S粗品中依次加入有机溶剂300ml和活性炭3g，保温在65℃脱色1小时，然后趁热过滤，滤液转入瓶中，再缓慢降温，待晶体析出，降至室温，最后过滤出固体，并用少量有机溶液冲洗固体，再将固体烘干得产品116.5g。对比例1将100g苯酚、200ml均三甲苯分别投入500ml反应瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加50g的98%浓硫酸,滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，回收均三甲苯；在双酚S粗品中加入300g的15%液碱进行溶解，加入活性炭3g，控制在65℃脱色，过滤，滤液加入500ml水中，用稀硫酸将PH值调至6.5，有晶体析出，在70℃保温1小时，趁热过滤，固体用热水100ml洗清2次，固体双酚S单钠盐将入1000ml水中，加热至80℃，用稀硫酸继续酸化至PH值5.0左右，析出晶体在90℃保温1小时，降温至40℃，滤出，用清水冲洗，烘干，得产品85.5g。对比例2将250g苯酚投入500ml反应瓶中，升温，保温在100℃左右，滴加50g的98%浓硫酸，滴完后升温分水回流分水，分水完成后保温165℃继续反应5小时，降温得双酚S粗品；在80℃向双酚S粗品中加入活性炭3g脱色1小时，趁热过滤，滤液降温在50℃有晶体析出，保温析晶，固体趁热过滤，并用热水冲洗，得产品100g。下表是实施例与对比例双酚S制备方法制备得产品的对比：实施例对比例1对比例2粗产品中双酚S含量94.5%94.7%89.5%产品中双酚S含量99．7%99.65%99%产品中异构体含量0.15%0.3%0.5%收率（硫酸计）93.2%68.4%80%由上表可以看出，本专利技术以均三甲苯为溶剂，在特定的工艺条件下，通过缩合、异构化工艺合成的双酚S粗品含量可达94％，再通过有机溶剂重结晶的方法进行精制，可使最终产品含量达到了99.5％以上，2，4’异构体的含量小于0.2％，收率达到92％以上，完全满足工业化生产，生产成本低，产品纯度高。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术要求保护范围由所附的权利要求书及其等效物界定。本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种双酚S的制备方法，其特征在于：该精制方法具体步骤如下：（1）双酚S粗品的制备：将苯酚、均三甲苯分别投入烧瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加98%浓硫酸，滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，并回收均三甲苯；（2）双酚S的精制：向双酚S粗品中依次加入有机溶剂和活性炭，保温在65℃脱色1小时，然后趁热过滤，滤液转入瓶中，再缓慢降温，待晶体析出，降至室温，最后过滤出固体，并用少量有机溶液冲洗固体，再将固体烘干得产品。

【技术特征摘要】
1.一种双酚S的制备方法，其特征在于：该精制方法具体步骤如下：
（1）双酚S粗品的制备：将苯酚、均三甲苯分别投入烧瓶内，开启搅拌，升温，保温在100℃滴加98%浓硫酸，滴完后升温回流分水，保温165℃继续反应5小时，得双酚S粗品，并回收均三甲苯；
（2）双酚S的精制：向双酚S粗品中依次加入有机溶剂和活性炭，保温在65℃脱色1小时，然后趁热过滤，滤液...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄海涛，王宏，李桂萍，
申请(专利权)人：如皋市金陵化工有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32