包含含有由多元羧酸交联的烯属环氧弹性体的橡胶组合物的轮胎制造技术

本发明专利技术涉及一种包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹性体的至少一种包含环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和交联体系，所述交联体系包含通式(I)的多元羧酸以及通式(II)的咪唑，在通式(I)中：A表示共价键或包含至少1个碳原子的烃基，所述烃基任选地被取代和任选地被一个或多个杂原子中断；在通式(II)中：-R1表示烃基或氢原子，-R2表示烃基，-R3和R4各自独立地表示氢原子或烃基，或者R3和R4与它们所结合至的咪唑环的碳原子一起形成环。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有橡胶组合物的轮胎，特别是具有基于包含环氧官能团的烯属弹性体的橡胶组合物的轮胎。
技术介绍
对于轮胎制造商而言，寻求用以改进轮胎耐久性的解决办法是一个持续的目标；具体而言，理想的是生产无论在轮胎的寿命期间机械和热应力如何重复，依然具有经时稳定的性质的橡胶混合物。特别地，对于参与轮胎组成的各种半成品(例如胎面等)的组合物重要的是，表现出随着轮胎的使用能够改性其性能的优良的抗热氧化性。理想的情况下，例如，轮胎胎面必须满足许多本质上通常相互矛盾的技术要求，包括高耐磨性而同时为轮胎提供低滚动阻力和在干燥地面和湿地面、雪地、或结冰地面上的高抓地力。此外，公知且多年以来习以为常的是在轮胎中使用具有用硫交联的二烯弹性体基质的橡胶组合物；这种交联则称为硫化。常规的硫化体系结合了硫和至少一种硫化促进剂。多年来，硫化体系以及用于制备橡胶组合物的方法均已经得到改进。因此，组合物通常是复杂的并且除了硫或给出硫的试剂以外还包含硫化促进剂、活化剂和任选的硫化延迟剂。因此，对于轮胎制造商有利的是寻求不表现出上面列出的缺点的新型交联体系。
技术实现思路
在本申请人公司的持续研究中，本申请人公司现在已发现，相对于基于二烯弹性体的常规硫化的组合物，用于轮胎的特定组合物可以以简化的方式来制备，并且这些组合物可表现出在轮胎的耐久性特别是抗热氧化性上的改进。因此，本专利技术的第一主题为包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹性体的至少一种包含环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和交联体系，所述交联体系包含通式(I)的多元羧酸：其中A表示共价键或包含至少1个碳原子的烃基，所述烃基任选地被取代和任选地被一个或多个杂原子中断，以及通式(II)的咪唑：其中：-R1表示烃基或氢原子，-R2表示烃基，-R3和R4各自独立地表示氢原子或烃基，-或者R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中A表示共价键或二价烃基，所述二价烃基包含1至1800个碳原子，优选2至300个碳原子。更优选地，A表示包含2至100个碳原子，优选2至50个碳原子的二价烃基。还更优选地，A表示包含3至50个碳原子，优选5至50个碳原子的二价烃基。还更优选地，A表示包含8至50个碳原子，优选10至40个碳原子的二价烃基。还优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中A为脂族或芳族类型的二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部分的基团。优选地，其中A为脂族类型的二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部分的基团。还优选地，A为饱和或不饱和的脂族类型的二价基团。非常优选地，A为亚烷基。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中A被至少一个杂原子中断，所述杂原子选自氧、氮和硫，优选氧。还优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中A被至少一个选自烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、羟基、烷氧基、氨基和羰基的基团取代。优选地，A被一个或多个羧酸官能团取代和/或被一个或多个烃基取代；所述烃基选自烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基基团，所述烃基自身被一个或多个羧酸官能团取代。可选地并还优选地，A并不包含其他羧酸官能团。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中多元酸的含量在0.2至100phr的范围内，优选为0.2至50phr。更优选地，多元酸的含量在0.4至30phr的范围内优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中：-R1表示氢原子或具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多个杂原子中断和/或取代，-R2表示具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多个杂原子中断和/或取代，-R3和R4独立地表示相同或不同的基团，所述基团选自氢或具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个碳原子的环烷基、具有6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳原子的芳烷基，这些基团可任选地被一个或多个杂原子中断和/或取代；或者R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环，所述环选自包含5至12个碳原子，优选5或6个碳原子的芳族、杂芳族或脂族环。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中R1表示选自具有2至12个碳原子的烷基或具有7至13个碳原子的芳烷基的基团，这些基团能够任选地被取代。还优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中R1表示任选地被取代的具有7至13个碳原子的芳烷基，R2表示具有1至12个碳原子的烷基。更优选地，R1表示任选地被取代的具有7至9个碳原子的芳烷基，R2表示具有1至4个碳原子的烷基。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中R3和R4独立地表示相同或不同的基团，所述基团选自氢或具有1至12个碳原子的烷基、具有5至8个碳原子的环烷基、具有6至24个碳原子的芳基、或具有7至13个碳原子的芳烷基，这些基团能够任选地被取代。还优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成苯环、环己烯环或环戊烯环。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中相对于存在于通式(I)的多元羧酸上的羧酸官能团，咪唑含量在0.5至4摩尔当量的范围内，优选0.5至3摩尔当量。更优选地，相对于存在于通式(I)的多元羧酸上的羧酸官能团，咪唑含量在0.5至2.5摩尔当量的范围内，优选0.5至2摩尔当量，还更优选0.5至1.5摩尔当量。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中包含环氧官能团的烯属弹性体包括50至95％之间(摩尔百分比)，更优选65至85％之间(摩尔百分比)的烯烃。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中包含环氧官能团的烯属弹性体占30至100phr，优选50至100phr；与0至70phr，优选0至50phr的一种或多种次要的非环氧化的弹性体共混。更优选地，包含环氧官能团的烯属弹性体占弹性体的全部100phr。优选地，本专利技术的一个主题为如上所定义的轮胎，其中增强填料包括炭黑、二氧化硅、或炭黑和二氧化硅的混合物。优选地，本专利技术的一个主本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹性体的至少一种包含环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和交联体系，所述交联体系包含通式(I)的多元羧酸：其中A表示共价键或包含至少1个碳原子的烃基，所述烃基任选地被取代和任选地被一个或多个杂原子中断，以及通式(II)的咪唑：其中：‑R1表示烃基或氢原子，‑R2表示烃基，‑R3和R4各自独立地表示氢原子或烃基，‑或者R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.05.28 FR 13548321.一种包含橡胶组合物的轮胎，所述橡胶组合物基于作为主要弹
性体的至少一种包含环氧官能团的烯属弹性体、至少一种增强填料和
交联体系，所述交联体系包含通式(I)的多元羧酸：
其中A表示共价键或包含至少1个碳原子的烃基，所述烃基任选
地被取代和任选地被一个或多个杂原子中断，
以及通式(II)的咪唑：
其中：
-R1表示烃基或氢原子，
-R2表示烃基，
-R3和R4各自独立地表示氢原子或烃基，
-或者R3和R4与它们所连接至的咪唑环的碳原子一起形成环。
2.根据权利要求1所述的包含橡胶组合物的轮胎，其中A表示共
价键或二价烃基，所述二价烃基包含1至1800个碳原子，优选2至
300个碳原子。
3.根据权利要求1和2中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A表示二价烃基，所述二价烃基包含2至100个碳原子，优选2
至50个碳原子。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A表示二价烃基，所述二价烃基包含3至50个碳原子，优选5至
50个碳原子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A表示二价烃基，所述二价烃基包含8至50个碳原子，优选10
至40个碳原子。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A为脂族或芳族类型的二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部
分的基团。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A为脂族类型的二价基团、或至少包含脂族部分和芳族部分的基
团。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A为饱和或不饱和的脂族类型的二价基团。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的包含橡胶组合物的轮胎，
其中A为亚烷基。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的包含橡胶组合物的轮
胎，其中A被至少一个杂原子中断，所述杂原子选自氧、氮和硫，优
选氧。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的包含橡胶组合物的轮
胎，其中A被至少一个选自烷基、环烷基烷基、芳基、芳烷基、羟
基、烷氧基、氨基和羰基的基团取代。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的包含组合物的轮胎，
其中A被一个或多个羧酸官能团取代和/或被一个或多个烃基取代；所
述烃基选自烷基、环烷基、环烷基烷基、芳基或芳烷基基团，所述烃
基自身被一个或多个羧酸官能团取代。
13.根据权利要求1至11中任一项所述的包含组合物的轮胎，
其中A基团并不包含其他羧酸官能团。
14.根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮
胎，其中多元酸的含量在0.2至100phr的范围内，优选为0.2至50
phr。
15.根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮
胎，其中多元酸的含量在0.4至30phr的范围内。
16.根据前述权利要求中任一项所述的包含橡胶组合物的轮
胎，其中：
-R1表示氢原子或具有1至20个碳原子的烷基、具有5至24个
碳原子的环烷基、具有6至30个碳原子的芳基、或具有7至25个碳
原子的芳烷基，这些基团可任...

【专利技术属性】
技术研发人员：B·施内尔，E·弗勒里，
申请(专利权)人：米其林集团总公司，米其林研究和技术股份有限公司，
类型：发明
国别省市：法国;FR