密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的制备方法技术

密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的制备方法，1)将37％甲醛水溶液、三聚氰胺、六亚甲基四胺加入反应釜在搅拌条件下进行反应；2)芯物质结晶紫内酯O/W型分散液的制备：结晶紫内酯与纯净水和乳化剂在50-60℃温度下高速剪切分散15-35min；形成结晶紫内酯O/W型分散液；3)三聚氰胺甲醛预聚物溶液与芯物质结晶紫内酯O/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇进行缩聚反应，加入盐酸或冰醋酸调节pH值为3-4；控制缩聚温度55-75℃，充分搅拌，缩聚时间为80-100min；直到反应完成，得到密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的悬浊液。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及，属于高分子材料化工

技术介绍
密胺树脂是氨基模塑料的较高级的品种。密胺树脂(GB13454-92)是以尿素甲醛树脂或三聚氰胺甲醛树脂为基材，加入木浆纤维素、硬化剂以及其他添加剂而制得的材料，主要用于热固成型餐具、电器结构件、也包括建筑、交通工具、日用品等。结晶紫内酯压敏微胶囊已经是复写印刷行业的主产品，目前结晶紫内酯压敏微胶囊多采用脲醛树脂制备，也有报导，但现有技术结晶紫内酯压敏微胶囊的方法，制备的产品均粒径差，后道处理或在涂复应用中，往往要将粒径在应用范围外的颗粒(例如大于5微米)淘汰掉部分；还有微胶囊的压敏指数会有差距，现有技术在控制胶囊壁的厚度上有改进之处。CN101671421公开了一种生产密胺树脂硫磺微胶囊的原料配方，也公开了类似密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的方法，它由下列组分制成，其各组分的重量份数比为:升华硫5.1?9.8三聚氰胺3.4?26.3 37%甲醛溶液8.9?30.1十二烷基磺酸钠或0P-100.02?0.5明胶或聚乙烯醇0.2?1，水30?65，10%碳酸钠溶液0.1?0.4，甲酸0.2?Ιο
技术实现思路
本专利技术目的是，为了解决现有技术存在的密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的品质均匀性和品质控制问题，提供了一种，使得密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊具有更均匀的品质，基本无废料排出，且制备工艺简单，综合成本低。本专利技术技术方案是:，1)将37%甲醛水溶液、三聚氰胺、六亚甲基四胺加入反应釜在搅拌条件下进行反应，即三聚氰胺与甲醛溶液预聚反应，三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1:2.5-3.5，加NaOH调节pH值为8-8.5，控制预聚温度75-100°C，预聚时间为30-50min ;六亚甲基四胺的质量是三聚氰胺质量的4_12%，三聚氰胺甲醛预聚物溶液；2)芯物质结晶紫内酯0/W型分散液的制备:结晶紫内酯与纯净水和乳化剂在50-60°C温度下高速剪切分散15-35min ;形成结晶紫内酯0/W型分散液；3)三聚氰胺甲醛预聚物溶液与芯物质结晶紫内酯0/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇进行缩聚反应，加入盐酸或冰醋酸调节pH值为3-4 ;物质的量比:芯物质结晶紫内酯是三聚氰胺质量的2-3倍；聚乙二醇或聚乙稀醇的质量是三聚氰胺质量的40-60%，其中聚乙二醇的分子量为1000以内；控制缩聚温度55-75°C，充分搅拌，缩聚时间为80-100min ;直到反应完成，得到密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的悬浊液。缩聚时添加100-1000纳米级的二氧化钛适量，乳化剂采用烷基酚聚氧乙烯醚，尤其是采用烷基亚氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚各半混和的成分。乳化剂的用量是结晶紫内酯质量的0.5-3%，尤其是采用烷基亚氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚各半混和的成分用量是结晶紫内酯质量的1.5-2%，烷基亚氨基二丙酸和烷基酚聚氧乙烯醚是混和型的表面活性剂，对pH值敏感，明显优于十二烷基苯磺酸钙的应用。无机填料为二氧化钛，最大粒径不超过1微米，质量为结晶紫内酯质量的5-10%。缩聚时加入氯化铵，氯化铵为结晶紫内酯质量的0.5%，可以使缩聚体系更加稳定。本专利技术的有益效果:以质量较少的三聚氰胺-甲醛树脂作为囊壁，采用原位聚合法对无色染料结晶紫内酯进行包囊，制备了压敏型密胺树脂微胶囊。调节pH值，优化制备工艺条件:乳化悬浊液在7000-10000r/min下剪切分散15-35min，壁材和芯材质量比为1:2以上，采用合适的纯水的量，后道缩聚固化阶段pH值为4.0。结果表明，制备的微胶囊单壳单壁，外表面光泽致密，平均粒径小，粒径分布集中，粒径主要分布在1?2.5 μ m范围。对芯材包覆完全，在纸品应用时，密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊破裂时均匀。产品性能稳定，保存的期间长。以及通过对温度和添加剂的控制，使得聚合液有合适的粘度，均是保证本专利技术产物质量的重要因素。总之，本专利技术产物密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊具有更均匀的品质，基本无废料排出，且制备工艺简单，原材料综合成本低。【具体实施方式】实施例1:密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的制备，胶囊壁材料预聚体制备，1)将37%甲醛水溶液、三聚氰胺、六亚甲基四胺加入反应釜在搅拌条件下进行反应，即三聚氰胺与甲醛溶液预聚反应，三聚氰胺与甲醛的摩尔比为1: 3，加NaOH调节pH值为8-8.5，控制预聚温度85°C，预聚时间为40min ;六亚甲基四胺的质量是三聚氰胺质量的4%，得到三聚氰胺甲醛预聚物溶液；2)芯物质结晶紫内酯0/W型分散液的制备:结晶紫内酯与纯净水和乳化剂在50°C温度下8000r/min下高速剪切分散20min ;形成结晶紫内酯0/W型分散液；乳化剂采用烷基酚聚氧乙烯醚，用量是结晶紫内酯质量的2%，3)三聚氰胺甲醛预聚物溶液与芯物质结晶紫内酯0/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇进行缩聚反应，加入盐酸或冰醋酸调节pH值为3-4 ;物质的量比:芯物质结晶紫内酯是三聚氰胺质量的2倍；聚乙二醇或聚乙烯醇的质量是三聚氰胺质量的40-60%，其中聚乙二醇的分子量为1000以内；控制缩聚温度55-75°C，充分搅拌，缩聚时添加100-1000纳米的二氧化钛适量，最大粒径不超过1微米，质量为结晶紫内酯质量的5%。缩聚时间为80min ;直到反应完成，得到密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的悬浊液。缩聚反应后，温度下降，经洗涤、抽滤、干燥成为密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊成品。实施例2:密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的制备，胶囊壁材料预聚体制备，1)将37%甲醛水溶液当前第1页1 2 本文档来自技高网...

【技术保护点】
密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的制备方法，其特征是1）将37%甲醛水溶液、三聚氰胺、六亚甲基四胺加入反应釜在搅拌条件下进行反应，即三聚氰胺与甲醛溶液预聚反应，三聚氰胺与甲醛的摩尔比为 1:2.5‑3.5，加NaOH调节pH值为8‑ 8.5,控制预聚温度75‑100°C，预聚时间为30‑50min; 六亚甲基四胺的质量是三聚氰胺质量的4‑12%，三聚氰胺甲醛预聚物溶液；2) 芯物质结晶紫内酯O/W型分散液的制备：结晶紫内酯与纯净水和乳化剂在50‑60°C温度下高速剪切分散15‑35min；形成结晶紫内酯O/W型分散液；3）三聚氰胺甲醛预聚物溶液与芯物质结晶紫内酯O/W型分散液并添加聚乙二醇或聚乙烯醇进行缩聚反应，加入盐酸或冰醋酸调节pH值为3‑4；物质的量比：芯物质结晶紫内酯是三聚氰胺质量的2‑3倍；聚乙二醇或聚乙烯醇的质量是三聚氰胺质量的40‑60%，其中聚乙二醇的分子量为1000以内；控制缩聚温度55‑75°C，充分搅拌，缩聚时间为80‑100min;直到反应完成，得到密胺树脂结晶紫内酯压敏微胶囊的悬浊液。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨明，夏元祥，张德猛，孙健新，
申请(专利权)人：江苏润钰新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32