一种乙酸二氢松油酯的生产方法技术

本发明专利技术公开了一种乙酸二氢松油酯的生产方法，包括以下步骤：                                                将乙酸松油酯、加氢催化剂置于加氢反应釜中，加氢催化剂的用量为乙酸松油酯质量的4.2%-4.5%；开启搅拌，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后用氢气保压至2.5-3.5Mpa； 观察加氢反应釜压力表数值无变化后，升温至80-100℃，压强2.5-3.5Mpa，搅拌速度200-300 r/min，加氢反应6-8h；待加氢反应釜内压强无变化后，降低釜内物料温度至室温，用氮气置换氢气三次，静置分层后，用氮气将产物压出，二次静置沉淀后过滤，得到乙酸二氢松油酯产品，其转化率≥98%，选择性≥99%。产品香气好，只需与催化剂通过固液分离处理，即可直接销售。

【技术实现步骤摘要】
一种乙酸二氢松油酯的生产方法
本专利技术属于合成香料
，涉及一种香料制备方法，特别涉及一种乙酸二氢松油酯的生产方法。
技术介绍
乙酸二氢松油酯具有甜甜的果香和花香香气，香味持久，结构稳定，是一种性能良好的调和各种花香香精和果香香精的原料，比如薰衣草、柑桔等香型香精，用于化妆品及洗涤剂，也用作室内清香剂和气雾剂。根据文献报道及相关市场调查，目前工业生产乙酸二氢松油酯的主要工艺是将松油醇加氢后的产品二氢松油醇与醋酐在酸催化下通过酯化反应得到乙酸二氢松油酯产品，但是二氢松油醇酯化效率低，通常只有80%左右的转化率，乙酸二氢松油酯粗产品还需要经过精馏提纯，原料损失大，能耗大，产品酸值高，香气差，且不易保存。
技术实现思路
针对以上乙酸二氢松油酯实际生产中存在的问题，本专利技术的目的在于提供一种简易的生产方法，进而提高乙酸二氢松油酯的收率，提高原料的转化率，同时简化了生产工艺流程和后处理工序，提高了生产效率，降低了生产成本和环境污染。本专利技术技术方案：一种乙酸二氢松油酯的生产方法，包括以下步骤：将乙酸松油酯、加氢催化剂置于加氢反应釜中，加氢催化剂的用量为乙酸松油酯质量的3%-6%；开启搅拌，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后用氢气保压至2.5-3.5Mpa；观察加氢反应釜压力表数值无变化后，升温至80-100℃，压强2.5-3.5Mpa，搅拌速度200-300r/min，加氢反应6-8h；待加氢反应釜内压强无变化后，降低釜内物料温度至室温，用氮气置换氢气三次，静置分层后，用氮气将产物压出，二次静置沉淀后过滤，得到乙酸二氢松油酯产品，其转化率≥98%，选择性≥99%。优选：所述的加氢催化剂为雷尼镍或钯碳。所述的原料为乙酸松油酯含量≥98%，酸值≤0.1。所述的雷尼镍或钯碳的用量为乙酸松油酯质量的4.2-4.5%。步骤中，先将总量50%—95%的乙酸松油酯加入加氢反应釜中，再将剩余的乙酸松油酯和催化剂混合后一起加入上述加氢反应釜中。所述加氢反应釜的压强范围为0-6.0MPa。步骤中，升温过程持续1-2h，升温至80-100℃；加氢6-8h，氢气压强控制在2.5-3.5Mpa。本专利技术的有益效果为：本专利技术采用乙酸松油酯为加氢反应的原料，一步法直接生成乙酸二氢松油酯，其转化率≥98%，选择性≥99%，产品乙酸二氢松油酯含量可达到97%以上，香气好，产品只需与催化剂通过固液分离处理，即可作为产品直接销售。由于松油醇比二氢松油醇的酯化效率高很多，因此采用乙酸松油酯为原料生产乙酸二氢松油酯，解决了由于二氢松油醇酯化效率不高而造成的原料损失，省去了一道精馏提纯工序，能耗及物耗均有明显降低，生产效率高、成本低。具体实施方式本专利技术以下列实施例作进一步说明，然而，本专利技术的范围并不限于下述实施例。实施例1称取677g（约700mL）含量98.04%，酸值0.051的乙酸松油酯，再称取30g雷尼镍。先将上述规格的乙酸松油酯627g加入1L加氢釜中，再将剩余的50g乙酸松油酯和30g雷尼镍混合后一起加入上述加氢釜中，开启搅拌，先用氢气置换空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后，加热，升温过程持续2h，升温到100℃后，加氢6h，氢气压力2.5MPa。加氢反应结束后，停加热，停搅拌，冷却至常温后用氮气将加氢釜内料液压出，静置后过滤得产品乙酸二氢松油酯683g，收率100.8%，转化率99.25%，选择性99.28%，乙酸二氢松油酯含量97.31%，酸值0.54。产品呈无色透明，具有甜甜的果香和花香香气。实施例2称取3900g含量98.84%，酸值0.082的乙酸松油酯，再称取120g钯碳。先将上述规格的乙酸松油酯3250g加入5L加氢釜中，再将剩余的650g乙酸松油酯和120g钯碳混合后一起加入上述加氢釜中，开启搅拌，控制搅拌速度在200-300r/min，先用氢气置换空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后，加热，升温过程持续1.5h，升温到95℃后，加氢8h，氢气压力3.0MPa。加氢反应结束后，停加热，停搅拌，冷却至常温后用氮气将加氢釜内料液压出，静置后过滤得产品乙酸二氢松油酯3884g，收率99.59%，转化率99.35%，选择性99.4%，乙酸二氢松油酯含量97.5%，酸值0.76。产品呈无色透明，具有甜甜的果香和花香香气。实施例3称取4000g含量98.5%，酸值0.095的乙酸松油酯，再称取225g雷尼镍。先将上述规格的乙酸松油酯3500g加入5L加氢釜中，再将剩余的500g乙酸松油酯和225g雷尼镍混合后一起加入上述加氢釜中，开启搅拌，控制搅拌速度在200-300r/min，先用氢气置换空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后，加热，升温过程持续1h，升温到100℃后，加氢7.5h，氢气压力2.8MPa。加氢反应结束后，停加热，停搅拌，冷却至常温后用氮气将加氢釜内料液压出，静置后过滤得产品乙酸二氢松油酯3995g，收率99.87%，转化率99.41%，选择性99.57%，乙酸二氢松油酯含量98.2%，酸值0.69。产品呈无色透明，具有甜甜的果香和花香香气。本专利技术与目前工业生产乙酸二氢松油酯的创造性技术分析1、原料和催化剂的选择目前工业上生产乙酸二氢松油酯的原料为松油醇加氢后的产物二氢松油醇，所用的加氢催化剂为雷尼镍。加氢所得到的二氢松油醇经过酯化得到乙酸二氢松油酯。本专利技术所涉及的关于乙酸二氢松油酯的生产方法中，所采用的原料为松油醇酯化后的产物乙酸松油酯，将其经过加氢得到最终产品乙酸二氢松油酯，所采用的加氢催化剂为雷尼镍或钯碳。、工艺方法的选择和进步目前以二氢松油醇为原料生产乙酸二氢松油酯在工业实际生产中存在以下问题：由于二氢松油醇粘度较大，亲水性强，在实际生产的分馏工序中，二氢松油醇含量很难提高且成品会夹带一定量的水分，这会导致后续的酯化反应副反应很多，酯化反应转化率不高。由于二氢松油醇酯化反应的转化率不高，一般为80%左右，因此在实际生产中为了把二氢松油醇全部转化为乙酸二氢松油酯，需要加入比理论量过量很多的醋酐去反应，导致成本很高。由于酯化完后的乙酸二氢松油酯粗品中或多或少含有原料二氢松油醇，因此需要进行分馏提纯，但是由于原料二氢松油醇和产品乙酸二氢松油酯沸点相近，因此在分馏时产生很多前馏，导致成品产量降低。由于乙酸二氢松油酯容易分解，在实际生产的分馏过程中，由于塔釜温度过高（温度大于150℃）会发生部分分解，从而使分馏出的成品中含有一定量的轻组分，导致成品含量降低，酸值过高，香气较差。为了解决以上问题，本专利技术一种乙酸二氢松油酯的生产方法中，以乙酸松油酯为原料生产乙酸二氢松油酯，选择此工艺的优点在于：乙酸松油酯粘度小，亲水性差，因此经过松油醇酯化后的粗产品，很容易通过分馏得到含量高且水分较低的乙酸松油酯成品，这样在后续的加氢反应中能提高反应的选择性和转化率。以松油醇为原料生产乙酸松油酯其酯化反应的选择性大于99%，转化率大于98%，因此松油醇的原料利用率高，分馏能耗低，这在一定程度上降低了乙酸二氢松油酯的生产成本。加氢反应中反应温度控制在100℃以内，大大降低了乙酸松油酯和乙酸二氢松油酯的分解几率，使得所得到的加氢产品中乙酸二氢松油酯含量高，香气好，产品酸值低。乙酸松油酯经过加氢所得到的本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种乙酸二氢松油酯的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：将乙酸松油酯、加氢催化剂置于加氢反应釜中，加氢催化剂的用量为乙酸松油酯质量的3%‑6%；开启搅拌，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后用氢气保压至2.5‑3.5Mpa；观察加氢反应釜压力表数值无变化后，升温至80‑100℃，压强2.5‑3.5Mpa，搅拌速度200‑300 r/min，加氢反应6‑8h；待加氢反应釜内压强无变化后，降低釜内物料温度至室温，用氮气置换氢气三次，静置分层后，用氮气将产物压出，二次静置沉淀后过滤，得到乙酸二氢松油酯产品，其转化率≥98%，选择性≥99%。

【技术特征摘要】
1.一种乙酸二氢松油酯的生产方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）将乙酸松油酯、加氢催化剂置于加氢反应釜中，先将总量50%—95%的乙酸松油酯加入加氢反应釜中，再将剩余的乙酸松油酯和催化剂混合后一起加入上述加氢反应釜中；所述的乙酸松油酯中乙酸松油酯含量≥98%，酸值≤0.1，加氢催化剂为雷尼镍或钯碳，雷尼镍或钯碳的用量为乙酸松油酯质量的4.2-4.5%，；（2）开启搅拌，先用氮气置换釜内空气三次，再用氢气置换氮气三次，置换完毕后用氢气保压至2.5-3.5Mpa...

【专利技术属性】
技术研发人员：任向荣，
申请(专利权)人：江西创赢香精香料科技协同创新有限公司，
类型：发明
国别省市：江西;36