一种含硫废水综合利用的方法及其在烟嘧磺隆生产中的应用技术

技术编号:12698980 阅读:152 留言:0更新日期:2016-01-13 18:11
本发明专利技术公开了一种含硫废水综合利用的方法及其在烟嘧磺隆生产中的应用,含HCl和SO2的尾气经过两级降膜吸收,生成Na2SO3溶液备用;所述Na2SO3溶液和酸反应生成SO2,生成的SO2再与含H2S的尾气反应生成单质S,过滤后得到硫磺,滤液进一步氧化成Na2SO4;过量的SO2经碱液吸收后,进入HCl和SO2的尾气的两级降膜吸收使用。本发明专利技术适用于工业化生产,含硫废水处理效果好,不产生危险固废等二次污染,废水处理成本低,操作过程简便,设备投入少回收硫磺可循环利用,实现了以废治废、循环经济的目标。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种含硫气相化合物的综合处理方法,尤其涉及的是一种含硫废水综 合利用的方法及其在烟嘧磺隆生产中的应用。
技术介绍
在制革、石化、制药、燃料等行业的生产过程中,会产生大量含有H2S、S0 2、Na2S、 Na2S20#P Na 2S03等硫化物的工业废水,统称为含硫废水。尤其是近几年,含硫废水的排放量 随这些工业的迅猛发展在逐年增加。废水中的硫化物有毒性、腐蚀性,并具臭味,易对环境 造成极大的污染,废水中还会逸出含硫气相化合物(H 2S、S02),散发出难闻的气味,严重影响 人们的生活和身心健康。 烟嘧磺隆是一种高效玉米田除草剂,常规的合成的工艺路线如下: 为了方便管理,在生产中将烟嘧磺隆各部反应划分成四个工段,其中A1工段需使 用S0C12、B1工段需使用Na2S和S做反应原料,反应方程式如下: 反应过程中产生S02、H2S,用碱吸收后,形成含硫废水,此类废水如不经处理直接排 入污水处理站,污水处理过程中,会释放出有毒有害的H 2S和S02气体,对环境和人体健康造 成较大损害。此类废水处理难度较大,目前一般采用废水分类收集后,通过蒸发、结晶、过 滤等步骤,转化为含硫的固体废物并按危险固废进行处理。此种含硫废水处理方案存在固 废量大、处理成本尚、设备易损坏等缺点。
技术实现思路
本专利技术的目的在于克服现有技术的不足,提供了一种含硫废水综合利用的方法及 其在烟嘧磺隆生产中的应用,有效减少了含硫废气的排放。 本专利技术是通过以下技术方案实现的,本专利技术包括以下步骤: (1)含HC1和S02的尾气经过两级降膜吸收,生成Na 2S03溶液备用; (2)所述Na2S03溶液和酸反应生成S0 2,生成的S02再与含H 2S的尾气反应生成单 质S,过滤后得到硫磺,滤液进一步氧化成Na2S04; (3)过量的S02经碱液吸收后,进入HC1和SO 2的尾气的两级降膜吸收使用。 作为本专利技术的优选方式之一,所述生成的Na2S03质量浓度为3~15%。 作为本专利技术的优选方式之一,所述两级降膜中,都用氢氧化钠水溶液吸收。 作为本专利技术的优选方式之一,所述生成的似2303溶液pH值为8~14。 作为本专利技术的优选方式之一,所述步骤(2)具体过程如下: (21)将Na2S03溶液物料配比过量5~50%加入混合槽,然后在混合槽内滴加酸, 当溶液酸性时,通入含H 2S的尾气; (22)含H2S的尾气吸收结束后,调节混合槽至弱碱性; (23)混合溶液抽滤,得到硫磺; (24)滤液中剩余的Na2S03进一步氧化成Na 2S04。 作为本专利技术的优选方式之一,所述步骤(21)中,酸为盐酸、硫酸和磷酸中的一种。 作为本专利技术的优选方式之一,所述步骤(21)中,在混合槽内滴加酸实现溶液酸性 时,pH值为1~6。 作为本专利技术的优选方式之一,所述步骤(22)中,调节混合槽溶液呈弱碱性,pH值 为8~12〇 -种含硫废水综合利用的方法在烟嘧磺隆生产中的应用。 将A1工段含HC1和S02的尾气经过两级降膜吸收,生成Na 2S03备用;所述一级吸 收中的Na2S03和酸反应生成S0 2,生成的SOjP B2工段的含H 2S的尾气反应生成硫磺,生成 的硫磺再用于B1工段的生产;二级吸收经循环数次,达到设定浓度时,进入Na 2S(V^液槽使 用。 将含硫废水通过酸化释放出H2S和S02气体,在密闭反应装置中充分接触,反应生 成单质S,过滤后得到硫磺回收利用,滤液进一步氧化成Na 2S04后再进入污水处理站,不会 再释放出S02气体,稍过量的50 2经碱液吸收后,进入HC1和502的尾气的二级吸收使用,当 似250 3达到一定浓度时,进入Na 2S03溶液槽使用。 本专利技术相比现有技术具有以下优点:本专利技术适用于工业化生产,含硫废水处理效 果好,不产生危险固废等二次污染,废水处理成本低,操作过程简便,设备投入少回收硫磺 可循环利用,实现了以废治废、循环经济的目标。【附图说明】 图1是本专利技术的结构示意图。【具体实施方式】 下面对本专利技术的实施例作详细说明,本实施例在以本专利技术技术方案为前提下进行 实施,给出了详细的实施方式和具体的操作过程,但本专利技术的保护范围不限于下述的实施 例。 实施例1 将本专利技术的含硫废水综合利用的方法应用在烟嘧磺隆的生产中。 如图1所示,本实施例的回收装置包括连接A1工段的两级降膜吸收系统1、混合槽 2、接收槽3、连接B2工段的一级喷淋塔4、二级喷淋塔5 ;所述两级降膜吸收系统1中一级吸 收反应后生成的似2303溶液进入Na #03溶液液槽6,二级吸收中的反应液循环套用,达到一 定浓度时,进入Na2S0 3溶液槽使用。所述混合槽2和接收槽3连接,B2工段的尾气从一级 喷淋塔4的底部进入,一级喷淋塔4的出口连接二级喷淋塔5的入口,二级喷淋塔5的出口 连接接收槽3,混合槽2上分别设置酸液槽7和碱液槽8,液碱槽9连接二级喷淋塔5,反应 后液碱槽9中的反应液转移至A1工段的二级吸收系统中使用。反应后混合槽2和接收槽3 中的混合液过滤得到硫磺,滤液直接进入污水处理的芬顿氧化工段,将滤液中剩余的Na 2S03 直接氧化成Na2S04。 为了使H2S完全反应,本实施例中Na2S03均过量20% 本实施例包括以下步骤: (1)A1釜中投入98%氯化亚砜133.5Kg(1.099Kmol)反应结束后,开启两级降膜 吸收系统1,吸收尾气,一级用500L水和220L30%氢氧化钠、二级用500L水和220L30%氢 氧化钠水溶液,A1釜保温结束,停止两级降膜吸收系统1,一级吸收生成质量分数13. 7% Na2S03溶液927. 6Kg,收率为91. 6%,Na #03溶液呈碱性保证S0 2完全吸收。 (2)将540. 9Kg 13. 7% Na2S03(折百量74. lKg)放入混合槽2中,打开循环栗,向 混合槽2中滴加盐酸至溶液pH值为5时,有502气体生成,继续滴加盐酸,同时B2釜开始 滴加盐酸,B2工段尾气从一级喷淋塔4的下部进入,二级喷淋塔5连接接收槽3,最终调节 混合槽2中pH值为4。B2釜滴加盐酸结束半小时后,在混合槽2中加入液碱,调节溶液pH 值为9,然后将混合槽2和接收槽3中的混合液转移至抽滤槽中,抽滤得到湿硫磺,干燥后 得到硫磺44. 7Kg,含量96%,收率91. 2%。 实施例2 (1)41釜投98%氯化亚砜133.51^(1.0991(111〇1)反应结束后,开启两级降膜吸收系 统1,吸收尾气,一级用500L水和220L30 %氢氧化钠、二级用500L水和220L 30 %氢氧化钠 水溶当前第1页1 2 本文档来自技高网...
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【技术保护点】
一种含硫废水综合利用的方法,其特征在于,包括以下步骤:(1)含HCl和SO2的尾气经过两级降膜吸收,生成Na2SO3溶液备用;(2)所述Na2SO3溶液和酸反应生成SO2,生成的SO2再与含H2S的尾气反应生成单质S,过滤后得到硫磺,滤液进一步氧化成Na2SO4;(3)过量的SO2经碱液吸收后,进入HCl和SO2的尾气的两级降膜吸收使用。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:王春王多余张坤峰顾成旺刘改玲蔡冲
申请(专利权)人:安徽科立华化工有限公司
类型:发明
国别省市:安徽;34

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