唑衍生物制备方法技术

本发明专利技术提供了一种唑衍生物的制备方法，其通过将化合物(I)与选自由金属醇盐、金属氢化合物、碱金属、碱金属的有机金属化合物、碱金属酰胺、碱金属碳酸盐和碱土类金属碳酸盐，及这些物质的混合物组成的组中的盐基反应，从而获得化合物(II)，然后，将该反应溶液、化合物(III)，以及锍化合物或氧化锍化合物，在存在盐基的情况下进行混合，由此获得唑衍生物(V)。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及唑衍生物的制备方法。
技术介绍
现已知有一种唑基甲基环戊醇衍生物，其作为农园艺用病害防治剂及工业用材 料保护剂的有效成分，显示出优异活性。例如，专利文献1中记载了一种2-(卤代烃取 代）-5-苄基-1-唑基甲基环戊醇衍生物，其对人畜毒性低，对各类植物病害显示出高防治 效果，并对各种农园艺植物显示出高生长效果。 此外，专利文献1中记载了作为2_(卤代烃取代）-5_苄基-1-唑基甲基环戊醇衍 生物的制备工序的一部分，将中间体即2-取代-5-苄基环戊酮衍生物唑基甲基化。 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :国际公开第W02011/070771号（2011年6月16日公开）
技术实现思路
专利技术要解决的问题 用于上述唑基甲基化的三唑钠盐，在N，N-二甲基乙酰胺等非质子性极性溶剂、甲 苯及水的混合溶剂中，溶解三唑和氢氧化钠，进行基于甲苯的水的共沸去水来制备。所生 成的三唑钠盐，通过减压蒸馏除去甲苯，作为所述极性溶剂的悬浮液，或是在过滤后作为固 体，用于唑基甲基化。 但是，由于甲苯和水并非是上述唑基甲基化反应本身所需的溶剂，因此，最好进行 削减。此外，进行共沸去水工序较为花时间。而且，在三唑钠盐的悬浮液或固体中残留有水 时，就存在唑基甲基化反应效率下降的可能。 本专利技术鉴于所述课题，其目的在于，提供一种在2-取代-5-苄基环戊酮衍生物的 唑基甲基化过程中，不使用水且可简化步骤的方法。 技术方案 本专利技术是一种制备下述通式（V)所示的唑衍生物的方法，其特征在于，包含： 化学式1 在式（V)中，R1和IT分别独立地表示氢原子、碳数1~4的烷基或者-CnH2n-0-G， G表示保护基，η表示1~4的整数，R1和R2也可相互键合而形成环，X表示卤素原子、碳数 1~4的烷基、碳数1~4的卤代烷基、碳数1~4的烷氧基、碳数1~4的卤代烷氧基、苯 基、氰基或硝基，m表示0~5的整数，m为2以上时，多个X可以相互不同，A表示氮原子或 次甲基。 工序1，其为使下述通式⑴所示的化合物，与选自由金属醇盐、金属氢化合物、碱 金属、碱金属的有机金属化合物、碱金属酰胺、碱金属碳酸盐和碱土类金属碳酸盐，及这些 物质的混合物组成的组中的盐基反应，从而获得包含下述通式（II)所示的化合物的反应 溶液； 化学式2 式（I)中，A与式（V)中的A相同。 化学式3 式（II)中，Μ表示在上述工序1中使用的盐基中所含有的金属原子，A与式（V)中 的A相同。 工序2,其为将上述反应溶液、下述通式（III)所示的化合物，以及锍化合物或氧 化锍化合物，在存在盐基的情况下进行混合，从而获得上述通式（V)所示的唑衍生物； 化学式4 式（III)中，R^R'X及m分别与式（V)中的R^R'X及m相同。 有益效果 根据本专利技术，可在不使用水且简化步骤的同时，对2-取代-5-苄基环戊酮衍生物 进行唑基甲基化。【具体实施方式】 以下，对本专利技术的一实施方式进行说明。 〔1.唑衍生物〕 本实施方式所涉及的唑衍生物的制备方法，制备下述通式（V)所示的唑衍生物， 以下称为"唑衍生物（V)"在详细说明制备方法之前，以下先说明唑衍生物（V)的结构。 化学式5 通式（V)中，X表示卤素原子、碳数1~4的烷基、碳数1~4的卤代烷基、碳数 1~4的烷氧基、碳数1~4的卤代烷氧基、苯基、氛基或硝基。 作为卤素原子，例如可列举氯原子、氟原子、溴原子、以及碘原子。 作为碳数1~4的烷基，例如可列举甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、2-甲基丙 基、正丁基、以及1，1_二甲基乙基等。 作为碳数1~4的卤代烷基，例如可列举三氟甲基、1，1，2, 2, 2-五氟乙基、氯甲基、 三氯甲基、以及溴甲基等。 作为碳数1~4的烷氧基，例如可列举甲氧基、乙氧基、以及正丙氧基等。 作为碳数1~4的卤代烷氧基，例如可列举三氟甲氧基、二氟甲氧基、1，1，2, 2， 2-五氟乙氧基、以及2, 2, 2-三氟乙氧基等。X优选为卤素原子、碳数1~3的卤代烷基、碳数1~3的卤代烷氧基、碳数1~ 3的烷基、以及碳数1~3的烷氧基，更优选为卤素原子、碳数1~2的卤代烷基、以及碳数 1~2的卤代烷氧基，进一步优选为卤素原子，尤其优选为氟原子或氯原子。m表示0~5的整数。m为2以上时，多个X可为相同或相异。其中，m优选为0~ 3的整数，更优选为0~2的整数，进一步优选为0或者1。 对X的键合位置并无特别限制，m为1时，优选为成为4-取代苄基的位置。A表示氮原子或次甲基。A优选为氮原子。R1和R2分别独立地表示氢原子、碳数1~4的烷基或者-CnH2n-0-G。R1和R2也可 相互键合而形成环。 作为碳数1~4的烷基，例如可列举甲基、乙基、正丙基、1-甲基乙基、1-甲基丙 基、2-甲基丙基、正丁基、以及1，1_二甲基乙基等。 -CnH2n-0-G中，G表示保护基。对保护基并无特别限制，例如可列举：甲氧基甲基和 乙氧基甲基等烷氧基甲基、叔丁基和甲基等低级烷基、取代或未取代的苄基、取代或未取代 的四氢吡喃基、取代或未取代的四氢呋喃基、以及丙烯基等。η表示1~4的整数。其中，m 优选为1~3的整数，更优选为1或者2的整数，进一步优选为1。-CnH2n-可以是直链状， 也可以是分枝链状。R1和R2均为-CnH2n-0-G时，两个G也可相互键合而形成环。作为两个G相互键合而形成环时的保护基，例如可列举亚甲基缩醛、亚乙基缩醛、 叔丁基亚甲基缩酮、1-叔丁基亚乙基缩酮、1-苯基亚乙基缩酮、丙烯醛缩醛、异亚丙基缩酮 即丙酮化合物、亚环戊基缩酮、亚环已基缩酮、亚环庚基缩酮、亚苄基缩醛、对甲氧基亚苄基 缩醛、2,4_二甲氧基亚苄基缩酮、3,4_二甲氧基亚苄基缩酮、2-硝基亚苄基缩醛、4-硝基亚 苄基缩醛、均三甲基苯缩醛、1-萘甲醛缩醛、二苯甲酮缩酮、樟脑缩酮、薄荷酮、甲氧基亚甲 基缩醛、乙氧基亚甲基缩醛、二甲氧基亚甲基原酸酯、1-甲氧基亚乙基原酸酯、1-乙氧基亚 乙基原酸酯、亚甲基原酸酯、苯酞原酸酯、1，2-二甲氧基亚乙基原酸酯、α-甲氧基亚苄基 原酸酯、2-氧杂亚环戊基原酸酯、丁烷-2, 3-双缩醛、环己烷-1，2-二缩醛、双二氢吡喃缩 酮、二-叔丁基娃烯基、1，3-(1，1，3, 3-四异丙基）二硅氧烷（disiloxanylidene)、以及1， 1，3, 3-四-叔丁氧基二硅氧烷等，但并不限定于这些。 R1和R2分别优选为-CnH2n-0-G。 此外，R1和R2均为-CnH2n-0-G时，唑衍生物（V)可由下述通式（Vc)来表示。 化学式6 在通式（Vc)中，G1和(^分别表示保护基。GlPGz可以相同也可不同。此外，G1 和G2也可相互键合而形成环。G1和G2的具体例与式（V)中的R1和R当前第1页1 2 3 4 本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种唑衍生物的制备方法，其为制备下述通式(V)所示的唑衍生物的方法，其特征在于，包含：在式(V)中，R1和R2分别独立地表示氢原子、碳数1～4的烷基或者‑CnH2n‑O‑G，G表示保护基，n表示1～4的整数，R1和R2也可相互键合而形成环，X表示卤素原子、碳数1～4的烷基、碳数1～4的卤代烷基、碳数1～4的烷氧基、碳数1～4的卤代烷氧基、苯基、氰基或硝基，m表示0～5的整数，m为2以上时，多个X可以相互不同，A表示氮原子或次甲基。工序1：使下述通式(I)所示的化合物，与选自由金属醇盐、金属氢化合物、碱金属、碱金属的有机金属化合物、碱金属酰胺、碱金属碳酸盐和碱土类金属碳酸盐，及这些物质的混合物组成的组中的盐基反应，从而获得包含下述通式(II)所示的化合物的反应溶液；式(I)中，A与式(V)中的A相同。式(II)中，M表示在上述工序1中使用的盐基中所含有的金属原子，A与式(V)中的A相同。工序2：将上述反应溶液、下述通式(III)所示的化合物，以及锍化合物或氧化锍化合物，在存在盐基的情况下进行混合，从而获得上述通式(V)所示的唑衍生物；式(III)中，R1、R2、X及m分别与式(V)中的R1、R2、X及m相同。...

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：正野大河，须藤敬一，
申请(专利权)人：株式会社吴羽，
类型：发明
国别省市：日本;JP