一种屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用技术

本发明专利技术涉及一种如下式(I)所示的屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用，式(I)中各基团的定义同说明书。使用本发明专利技术的屏蔽酚化合物作为抗氧剂，可以制造出高温抗氧化性能优异的润滑油组合物。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种新型的屏蔽酚化合物。具体而言，本专利技术涉及一种含有硫和芳胺 的屏蔽酚化合物、其制造方法及其作为抗氧剂的应用。
技术介绍
油品的氧化安定性是油品性能十分重要的指标之一。比如，几乎对于所有润滑油 品来说，都须添加抗氧剂，以延长使用寿命。而且，随着现代汽车、机械工业的迅猛发展，发 动机和机械设备的功率不断提高，润滑油的工作温度进一步升高，氧化问题更加突出。与此 同时，润滑油质量等级不断提高，要求润滑油进一步延长换油周期，这就对润滑油品的高温 氧化安定性提出了更高要求。 为了应对现有技术的这些要求，技术人员一直致力于开发抗氧化性能更加优良的 新型化合物，以改善油品的氧化安定性。美国专利US5304314公开了一种适合作为抗氧剂 使用的含硫和芳胺的酚化合物。美国专利申请US2006/0189824A1公开了一种适合作为抗 氧剂使用的含二级芳胺的屏蔽酚化合物。加拿大专利CA1219584公开了一种适合作为抗氧 剂使用的含硫和三级芳胺的屏蔽酚化合物。但是，这些现有技术的化合物在高温抗氧化性 能上依然存在改善的余地。 因此，目前的现状是，仍旧需要一种新型的化合物，其表现出与现有技术相比显著 改善的高温抗氧化性能。
技术实现思路
本专利技术人在现有技术的基础上经过刻苦的研究，发现了一种新型的屏蔽酚化合 物，并进一步发现，通过使用该屏蔽酚化合物作为抗氧剂，就可以解决现有技术存在的前述 问题，并由此完成了本专利技术。 具体而言，本专利技术涉及以下方面的内容。 1. 一种通式（I)所示的屏蔽酚化合物， 通式⑴中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C13。。直链或支链烷基 (优选C1 i。直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基）、通式（II)所示 的基团和通式（III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式（II)所示的基团；各基团 R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C12。直链或支链烷基（优选各自独立地选自氢和 C14直链或支链烷基）， 前述各通式（II)、（III)和（IV)中，基团L选自任选被一个或多个选自C12。烃 基（优选C1 2。直链或支链烷基、C6 2。芳基或其组合基团）和C3 2。直链或支链杂烷基的 取代基取代的m+1价C2 2。直链或支链烷基和任选被一个或多个选自C1 2。烃基（优选 C1 2。直链或支链烷基、C6 2。芳基或其组合基团）和C3 2。直链或支链杂烷基的取代基取代 的m+1价C32。直链或支链杂烷基；基团L'是基团其中基团R"选自氢、 C1 2。烃基（优选C1 2。直链或支链烷基）和C3 2。直链或支链杂烷基，优选选自氢、C1 i。直 链或支链烷基和C31。直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自(其中，各 基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1 3。。直链或支链烷基（优选C1 i。直链或支链 烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基）、通式（II)所示的基团和通式（III)所 示的基团（优选各自独立地选自氢和C 13。。直链或支链烷基）；各基团R'彼此相同或不同， 各自独立地选自氢和C1 2。直链或支链烷基（优选各自独立地选自氢和C1 4直链或支链烷 基）；两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置），前提是至少一个基团m是1至4的整数（优选I);各基团 R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C12。直链或支链烷基、通式（IV)所示的基团和通 式（V)所示的基团（优选各自独立地选自氢、C1 i。直链或支链烷基和通式（IV)所示的基 团）；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C 1 2。直链或支链烷基（优选各自独 立地选自氢和C1 i。直链或支链烷基）；各基团R。彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1 2。 直链或支链烷基和C12。直链或支链烷基氧基（优选各自独立地选自氢、C1 i。直链或支链烷 基和C1 i。直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位）；y是O 至3的整数（优选O或I) ;z是O至3的整数（优选O或I) ;n为1至8的整数（优选1或 2) ;n'为O至7的整数（优选0、1或2),前提是η' +η彡8 (优选n' +n = 1或η' +η = 2);各 基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式（V)所示的基团（优选氢）；各环基团1 皮此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环（优选苯环），其中相邻的两个 环基团1 皮此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环， 和/或，相邻的两个环基团<'彼此任选通过附加的基团（其中基团 R"选自氢、C12。烃基（优选C12。直链或支链烷基）和C3 2。直链或支链杂烷基，优选选自氢 和C1 i。直链或支链烷基）和桥接这两个环的N原子而形成9, 10-二氢吖啶环， 通式（V)中，各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自其中各基 团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C13。。直链或支链烷基（优选C1 i。直链或支链烷 基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基）、通式（II)所示的基团和通式（III)所示 的基团（优选各自独立地选自氢和C 13。。直链或支链烷基）；各基团R'彼此相同或不同，各 自独立地选自氢和C1 2。直链或支链烷基（优选各自独立地选自氢和C1 4直链或支链烷基）； 两个基团R和一个基团-S-分别占据苯环上的剩余三个位置；基团L、基团R2、基团R b、基团 R。、基团Rd、环基团以及y、n、z和m分别具有与通式（II)中相同的含义， 其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个 (比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个）基团-CH 2-被选自-0-、-S-和-NR' - (R'是 H或C1 4直链或支链烷基）之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子 结构内部的一个或多个（比如1至3个、1至2个或者1个）基团-CH〈被替代基团-N〈直 接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团R d是氢。 2.按照前述任一方面所述的屏蔽酚化合物，选自以下的具体化合物或其任意比例 的混合物： 3. -种屏蔽酚化合物的制造方法，包括使通式（X)所示的酚化合物和通式（Y)所 示的胺化合物在通式（A)所示的多卤代化合物的存在下发生反应的第一步骤，任选还包括 使所述第一步骤的反应产物与硫化剂（优选硫）反应和/或与通式（Z)所示的醛化合物 (优选甲醛）反应的附加步骤， 通式⑴中，各基团R。彼此相同或不同，各自独立地选自氢、-SH和C1 3。。直链或支 链烷基（优选C1 i。直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300-3000的聚烯烃基），前提是 至少一个基团R0是-SH ;各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1 2。直链或支链 烷基（优选各自独立地选自氢和C1 4直链或支链烷基）， 通式（Y)中，基团R' 2选自氢、C1 2。直链或支链烷基和基团基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1 2。直链或支链烷基（优选各自独立地选自 氢和C1 i。直链或支链烷基）；各基团R。彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1 2。直链或支 链烷基和C本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种通式(I)所示的屏蔽酚化合物，通式(I)中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团，前提是至少一个基团R是通式(II)所示的基团；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)，前述各通式(II)、(III)和(IV)中，基团L选自任选被一个或多个选自C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基、C6‑20芳基或其组合基团)和C3‑20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C2‑20直链或支链烷基和任选被一个或多个选自C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基、C6‑20芳基或其组合基团)和C3‑20直链或支链杂烷基的取代基取代的m+1价C3‑20直链或支链杂烷基；基团L'是基团其中基团R″选自氢、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基)和C3‑20直链或支链杂烷基，优选选自氢、C1‑10直链或支链烷基和C3‑10直链或支链杂烷基；各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自和(其中，各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1‑300直链或支链烷基)；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团‑S‑分别占据苯环上的剩余三个位置)，前提是至少一个基团A是m是1至4的整数(优选1)；各基团R2彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑20直链或支链烷基、通式(IV)所示的基团和通式(V)所示的基团(优选各自独立地选自氢、C1‑10直链或支链烷基和通式(IV)所示的基团)；各基团Rb彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑10直链或支链烷基)；各基团Rc彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑20直链或支链烷基和C1‑20直链或支链烷基氧基(优选各自独立地选自氢、C1‑10直链或支链烷基和C1‑10直链或支链烷基氧基，更优选处于环基团上氮原子的对位)；y是0至3的整数(优选0或1)；z是0至3的整数(优选0或1)；n为1至8的整数(优选1或2)；n'为0至7的整数(优选0、1或2)，前提是n'+n≤8(优选n'+n＝1或n'+n＝2)；各基团Rd彼此相同或不同，各自独立地选自氢和通式(V)所示的基团(优选氢)；各环基团彼此相同或不同，各自独立地选自苯环和萘环(优选苯环)，其中相邻的两个环基团彼此任选通过附加的S原子和桥接这两个环的N原子而形成吩噻嗪环，和/或，相邻的两个环基团彼此任选通过附加的基团(其中基团R″选自氢、C1‑20烃基(优选C1‑20直链或支链烷基)和C3‑20直链或支链杂烷基，优选选自氢和C1‑10直链或支链烷基)和桥接这两个环的N原子而形成9,10‑二氢吖啶环，通式(V)中，各基团A彼此相同或不同，各自独立地选自和其中各基团R彼此相同或不同，各自独立地选自氢、C1‑300直链或支链烷基(优选C1‑10直链或支链烷基或者数均分子量Mn为300‑3000的聚烯烃基)、通式(II)所示的基团和通式(III)所示的基团(优选各自独立地选自氢和C1‑300直链或支链烷基)；各基团R'彼此相同或不同，各自独立地选自氢和C1‑20直链或支链烷基(优选各自独立地选自氢和C1‑4直链或支链烷基)；两个基团R和一个基团‑S‑分别占据苯环上的剩余三个位置；基团L、基团R2、基团Rb、基团Rc、基团Rd、环基团以及y、n、z和m分别具有与通式(II)中相同的含义，其中，所述直链或支链杂烷基选自直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至4个、1至3个、1至2个或者1个)基团‑CH2‑被选自‑O‑、‑S‑和‑NR'‑(R'是H或C1‑4直链或支链烷基)之一的替代基团直接替代而获得的基团和直链或支链烷基分子结构内部的一个或多个(比如1至3个、1至2个或者1个)基团‑CH<被替代基团‑N<直接替代而获得的基团，其中该屏蔽酚化合物在其整个分子结构中至少有一个基团Rd是氢。...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：苏朔，赵晓光，龙军，段庆华，周涵，武志强，李新华，赵毅，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院，
类型：发明
国别省市：北京;11