一种C/C复合材料表面ZrC-SiC涂层制备方法，将Zr、Si与助渗剂、造渣剂粉末，经真空球磨、真空干燥并过筛后，获得混合均匀的Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末；将PVA粉末溶于酒精，获得PVA酒精溶液；Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末和PVA酒精溶液经磁力搅拌后，形成Zr-Si-助渗剂-造渣剂陶瓷浆料；将陶瓷浆料涂覆C/C复合材料基体表面；高温烧结，保温，然后随炉冷。本发明专利技术将陶瓷浆料原位涂覆在大型异形构件表面，使Zr-Si涂层能够在C/C构件表面形成原位反应层；同时，多余的陶瓷浆料能很容易的从原位反应生成的陶瓷涂层上剥离，容易在大尺寸异形C/C复合材料构件表面实现工程化。
【技术实现步骤摘要】
C/C复合材料表面ZrC-SiC涂层制备方法
本专利技术涉及一种C/C复合材料表面ZrC-SiC基陶瓷涂层及其浆料刷渗和浆料浸涂制备方法。
技术介绍
C/C复合材料具有密度小、比强度大、抗热震、抗蠕变、在1000-2200℃之间强度随温度升高而升高等特点，是应用于战略导弹弹头、固体火箭发动机喷管喉衬、扩散段、飞船返回舱、高超速飞行器尖锐前缘、翼缘、燃烧室以及舱段等热结构部件的关键候选材料。但C/C复合材料在高温、有氧和高速气流冲刷条件下极易被氧化和烧蚀。氧化烧蚀将使C/C复合材料的密度降低、性能恶化、使用功能丧失，导致其应用受到非常大的限制。因此，必须对C/C复合材料进行抗氧化抗烧蚀防护，扩大其应用范围。长期以来，C/C复合材料的制备周期长、成本居高不下，严重制约了其实际应用。同时，要制备高性能低烧蚀C/C复合材料，具有多层涂层结构和多种陶瓷相组元的耐高温陶瓷复合涂层必不可少，这更加重了大尺寸C/C复合材料异形构件表面耐烧蚀涂层的制备难度和成本。改善C/C复合材料在高温富氧环境下防氧化抗烧蚀性能的方法主要有基体改性和涂层两种。与基体改性相比，涂层技术将陶瓷相涂覆在C/C复合材料表面，通过隔离C/C基体与烧蚀环境的直接接触来达到防氧化抗烧蚀的目的，能在高温环境下长时间保护C/C复合材料。目前，国内外制备陶瓷涂层的方法主要有溶胶-凝胶法、磁控溅射法、离子束辅助沉积法、化学气相沉积法（CVD）、等离子喷涂法、蒸镀法、包埋法、刷涂法和浸涂法等。溶胶-凝胶法工艺简单、成本低，对基底材料基本没有选择性，缺点是涂层致密性较差，容易开裂，且涂层种类受有机金属醇盐的选择而受到限制。磁控溅射法、离子束辅助沉积法、化学气相沉积法等制备的涂层致密，与基底结合好；但其缺点也同样明显，一是无法制备多组元多相陶瓷复合涂层；二是高超声速飞行器的尖锐前缘、翼缘、燃烧室以及舱段等均属于大尺寸异形构件，受设备和制备方法限制，这三种方法在上述大尺寸异形构件表面制备涂层时均显得异常困难；同时，这三种方法投入大，周期长，制备成本高，不符合低成本制备技术发展要求。包埋法简单，制备周期短，效率高，是目前最常用的高温抗氧化涂层的制备方法之一；包埋法制备出的涂层较为致密，与基体结合紧密；但涂层均匀性与厚度难以控制，且难以用于大尺寸异形构件上。同样，等离子喷涂法也无法在大型异形工件表面获得较均匀的涂层。蒸镀法可在大型异形构件表面制备出致密、与基底结合好的陶瓷涂层，但受蒸气产生的影响，较难在构件表面同时获得具有复杂相组成的多组元陶瓷涂层。浆料刷涂法和浆料浸涂法均具有制备工艺简单、设备要求低、制备周期短、效率高等优点，通过设计和配制陶瓷浆料的成分配比，可以制备出具有复杂陶瓷相组成且厚度可控的大面积陶瓷涂层，是具有工程应用前景的涂层制备方法。但浆料刷涂法目前存在的障碍是涂层与基体结合力不高，且涂层致密性差。与浆料刷涂法相比，浆料浸涂法制备的涂层相对致密，与基体结合较好，但该法单次或多次浸涂制备的陶瓷涂层较薄，较难封填C/C复合材料表层纤维束间的大孔隙。综合采用刷涂法和浸涂法，可在大尺寸异形构件表面获得ZrC-SiC基陶瓷涂层。为提高刷涂和浸涂法制备的陶瓷涂层与C/C基体之间的界面结合强度，在陶瓷浆料中引入助渗剂，使Zr、Si等陶瓷组元能大量渗入C/C基体中，大幅度提高涂层与基体的界面结合强度。同时，为使多余的陶瓷涂层浆料在烧结完毕后可很好的从表层脱落下来，为后续陶瓷涂层的制备提供光洁表面，在陶瓷浆料中加入造渣剂。
技术实现思路
本专利技术所渗及的一种C/C复合材料表面ZrC-SiC基陶瓷涂层的浆料刷渗/浸涂-高温烧结制备方法，其具体过程包括：一种C/C复合材料表面ZrC-SiC基陶瓷涂层的浆料刷渗/浸涂-高温烧结制备方法，其特征在于包括以下具体过程：将Zr、Si按摩尔配比为(0.25~4)：1与助渗剂、造渣剂粉末，经真空球磨、真空干燥并过筛后，获得混合均匀的Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末；将PVA粉末溶于酒精，PVA粉末与酒精的质量比为1：25，在恒温磁力搅拌机中搅拌24～30h后，获得PVA酒精溶液；Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末和PVA酒精溶液的质量比为0.25～0.5：1，并经磁力搅拌2~4h后，形成Zr-Si-助渗剂-造渣剂陶瓷浆料；利用刷涂法或浸涂法，或同时用刷涂法和浸涂法，将陶瓷浆料涂覆于密度为1.60g/cm3的C/C复合材料基体表面；并采取先真空除胶-后常压高温烧结的工艺方案对样品进行高温烧结，烧结工艺为：室温以5℃/min升温至390℃～410℃，保温45分钟到60脱胶，然后充入氩气保护气氛至常压，再以5℃/min升温至1990℃～2010℃，然后保温1～4h，再以10℃/min降温到990℃～1010℃，然后随炉冷。所述的造渣剂为Al2O3粉，质量分数为Zr、Si、助渗剂和造渣剂粉末总量的5～10%；所述的助渗剂是I2、B、Ti或TiB2，质量分数为Zr、Si、助渗剂和造渣剂粉末总量的3～5%。所述的刷涂法，具体方案为：采用编织网状的刷涂方式将陶瓷混合浆料均匀刷涂在清洗干净并烘干的C/C复合材料基体上；每刷涂一次后，在空气中干燥，再放入真空干燥箱中干燥一小时；通过反复涂刷至基体增重达到一定程度后获得刷涂涂层样品；所述的浸涂法，具体方案为：将未刷涂的C/C基体或刷涂后的样品浸泡在陶瓷浆料中2～4h，然后在空气中自然风干24h以上，再置入真空干燥箱中干燥1h，获得浸涂涂层样品。本专利技术所制备的C/C复合材料表面ZrC-SiC陶瓷涂层，原位生成的ZrC-SiC陶瓷涂层结构完整、致密，陶瓷涂层厚度为30~100μm；可对C/C复合材料提供长时间的高温氧化防护。同时，在I2、B、Ti、TiB2等助渗剂的作用下，Zr、Si陶瓷组元大量渗入C/C复合材料中，形成过渡层，ZrC-SiC陶瓷涂层与C/C基体结合紧密，无明显界面，很好的解决ZrC-SiC陶瓷涂层与C/C基体之间的化学和机械相容性问题；在造渣剂的作用下，富余的陶瓷组元容易从原位反应生成的ZrC-SiC陶瓷涂层上剥离。本专利技术采用的浆料刷渗/浸涂-高温烧结方法的主要优点在于具有工艺方法简单、操作方便、快速、制备成本低等特点，并可克服现有涂层技术之不足，容易在大尺寸异形C/C复合材料构件表面实现工程化，为大尺寸C/C复合材料异形构件表面低成本高可靠性陶瓷涂层的制备提供解决方案。同时，在陶瓷浆料中引入助渗剂，使Zr、Si组元不但涂覆在C/C基体表面，还可大量渗入C/C异形构件表层，与基体炭反应形成碳化物，使C/C基体与涂层之间形成自然过渡和冶金结合，大幅度提高涂层与基体的界面结合强度。在陶瓷浆料中引入造渣剂，在高温烧结后，使富余的陶瓷组元能很容易从原位反应生成的ZrC-SiC陶瓷涂层上剥离。附图说明图1是本专利技术C/C复合材料Zr-Si陶瓷涂层的刷渗/浸涂-高温烧结制造工艺流程方框图；图2是本专利技术先真空脱胶-后常压高温烧结升温工艺图；图3是本专利技术烧成后样品XRD分析结果图；图4是本专利技术刷渗-高温烧结后涂层表面微观形貌电镜照片图；图5是本专利技术刷渗-高温烧结后涂层表面微观形貌放大照片图；图6是本专利技术刷渗-高温烧结后涂层样品横截面结构电镜照片图；图7是本专利技术刷渗-高温烧结后涂层与基体界面结合处电镜照片图本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种C/C复合材料表面ZrC‑SiC涂层制备方法，其特征在于包括以下具体过程： 将Zr、Si按摩尔配比为(0.25~4)：1与助渗剂、造渣剂粉末，经真空球磨、真空干燥并过筛后，获得混合均匀的Zr‑Si‑助渗剂‑造渣剂混合粉末；将PVA粉末溶于酒精，PVA粉末与酒精的质量比为1：25，在恒温磁力搅拌机中搅拌24～30 h后，获得PVA酒精溶液；Zr‑Si‑助渗剂‑造渣剂混合粉末和PVA酒精溶液的质量比为0.25～0.5：1，并经磁力搅拌2~4 h后，形成Zr‑Si‑助渗剂‑造渣剂陶瓷浆料；利用刷涂法或浸涂法，或同时用刷涂法和浸涂法，将陶瓷浆料涂覆于密度为1.60g/cm3的C/C复合材料基体表面；并采取先真空除胶‑后常压高温烧结对样品进行高温烧结，烧结工艺为：室温以5℃/min升温至390℃～410℃，保温45分钟到60分钟脱胶，然后充入氩气保护气氛至常压，再以5℃/min升温至1990℃～2010℃，然后保温1～4h，再以10℃/min降温到990℃～1010℃，然后随炉冷；所述的造渣剂质量分数为Zr、Si、助渗剂和造渣剂粉末总量的5～10%，助渗剂质量分数为Zr、Si、助渗剂和造渣剂粉末总量的3～5%。...
【技术特征摘要】
1.一种C/C复合材料表面ZrC-SiC基陶瓷涂层的浆料刷渗/浸涂-高温烧结制备方法，其特征在于包括以下具体过程：将Zr、Si按摩尔配比为(0.25~4)：1与助渗剂、造渣剂粉末，经真空球磨、真空干燥并过筛后，获得混合均匀的Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末；将PVA粉末溶于酒精，PVA粉末与酒精的质量比为1：25，在恒温磁力搅拌机中搅拌24～30h后，获得PVA酒精溶液；Zr-Si-助渗剂-造渣剂混合粉末和PVA酒精溶液的质量比为0.25～0.5：1，并经磁力搅拌2~4h后，形成Zr-Si-助渗剂-造渣剂陶瓷浆料；利用刷涂法或浸涂法，或同时用刷涂法和浸涂法，将陶瓷浆料涂覆于密度为1.60g/cm3的C/C复合材料基体表面；并采取先真空除胶-后常压高温烧结的工艺方案对样品进行高温烧结，烧结工艺为：室温以5℃/min升温至390℃～410℃，保温45分钟到60分钟脱胶，然后充入氩气保护气氛至常压，再以5℃/min升温至1990℃～2010℃，然后...
【专利技术属性】
技术研发人员：陈招科，熊翔，王馨爽，孙威，王雅雷，
申请(专利权)人：中南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。