催化剂组合物和包括其的聚合物制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂组合物和包括其的聚合物制备方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术设及。
技术介绍
TiCl2(限制几何构型催化剂，在下文中简称为CGC)在20世 纪90年代初由陶氏公司值OWCo.)报道（美国专利第5, 064, 802号），并且当与公知的金 属茂催化剂相比时，CGC在乙締和a-締控的共聚反应中的优异方面可W归纳为W下两点： (1)在高聚合溫度下显示出高活性，并且产生具有高分子量的聚合物，和（2)具有大空间位 阻的a-締控（例如1-己締和1-辛締）的共聚程度优异。另外，随着CGC在聚合反应进 行过程中的各种性能逐渐地已知，合成其衍生物W及用作聚合催化剂的努力一直在学术界 和工业界中积极地进行。 作为一种方法，引入多种桥来代替娃桥和氮取代基的金属化合物的合成及其聚合 反应已经进行。下列化合物（1)至（4)烟iem.Rev. 2003,103, 283)示出了迄今为止已知的 典型金属化合物。 上面的化合物（1)至（4)引入了憐桥（1)、乙締或丙締桥似、亚甲基桥（3)或亚 甲基桥（4)来代替CGC结构的娃桥。然而，通过应用乙締聚合或与a-締控的共聚不能获 得当与通过应用CGC相比时获得的对活性、共聚性能等的改进结果。 作为另一种方法，已经合成了许多由替代CGC酷氨基配体的氧配体组成的化合 物，并且在使用其的聚合反应上的尝试已经进行到一定程度。其实例概括为W下：化合物（5)已经由TJMarks等报道，并且其特征在于环戊二締（Cp)衍生物和氧配 位体通过邻位亚苯基桥联的rganometallics1997,16,5958)。含有相同桥联基团的化合物 和使用其的聚合反应已经由Mu等报道（化ganometallics2004,23,540)。此外，巧基配体 和氧配体通过相同邻位亚苯基的桥接已经由Rothwell等报道（化em.Commun. 2003,1034)。 化合物（6)已经由WhUby等报道，并且其特征在于环戊二締基配体和氧配体通过S个碳原 子桥联（化ganometallics1999,18,348)。上述催化剂已经被报道在间同立构聚苯乙締聚 合中显示活性。化ssen等也报道了类似的化合物的rganometallics1998,17,1652)。化 合物（7)已经由Rau等报道，并且其特征在于在高溫和高压（210°C，150MPa)下在乙締聚合 和乙締/1-己締共聚中显示出活性化Organomet.Qiem. 2000,608,71)。此外，Sumitomo公 司已经提出具有与化合物（7)相似结构的催化剂（8)的合成方法W及在高溫和高压下使用 其的聚合反应（美国专利第6, 548, 686号）。然而，上述尝试中的许多催化剂没有实际应用 于工业设备中。因此，需要显示出进一步改进的聚合性能的催化剂，并且需要所述催化剂的 简单制备方法。 美国专利第5, 064, 802号 美国专利第6, 548, 686号 Chem. Rev. 2003,103, 283 Organometallics 1997,16,5958 Organometallics 2004,23,540
技术实现思路
[00川技术问题 在本专利技术中，提供了催化剂组合物和使用其的聚合物制备方法。[002引技术方案 根据本申请的一个方面，提供了包含过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体 的催化剂组合物，其中所述过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)选择为按 重量计在1-99 : 99-1(C:t)的量的范围。根据本专利技术的另一个方面，提供了使用上述催化剂组合物来制备聚合物的方法。 [002引有益效果 在根据本专利技术的催化剂组合物中，金属周围的位点具有刚性五边形结构，并且由 于与亚苯基桥连接的酷氨基，其保持得非常稳定，并且因此在结构上，可W很容易接近单 体。 因此，通过使用包含过渡金属化合物的催化剂组合物，可W制备在低密度区域相 对于CGC具有窄的分子量分布（下文中将简称为MWD)、良好共聚性能和高分子量的聚合物。【具体实施方式】 根据本申请的一个实施方案，提供了包含过渡金属化合物的顺式异构体和反式异 构体的催化剂组合物，其中过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)选择为按 重量计在1-99 : 99-1(C:t)的量的范围。 根据本申请的另一个实施方案，提供了包含过渡金属化合物的顺式异构体和反式 异构体的催化剂组合物，其中过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)的重量 比选择为在1-49 : 99-51或51-99 : 49-1(C:t)的范围。 根据本申请的又一个实施方案，提供了包含过渡金属化合物的顺式异构体和反式 异构体的催化剂组合物，其中过渡金属化合物的顺式异构体（C)和反式异构体（t)的重量 比为 50 : 50(c:t)。 在本专利技术中，过渡金属化合物的顺式异构体和反式异构体的量可W通过使用 电-醒R来获得。 根据本申请的一个实施方案，过渡金属化合物可W是由下式1表示的过渡金属化 合物。< 式 1〉 在上式I中， M是第4族过渡金属，Qi和Q2相同或不同，并且独立地为氨；面素；具有1至20个碳原子的烷基；具有2 至20个碳原子的締基；具有6至20个碳原子的芳基；具有6至20个碳原子的烷基芳基； 具有7至20个碳原子的芳基烷基；具有1至20个碳原子的烷基酷氨基；具有6至20个碳 原子的芳基酷氨基或具有1至20个碳原子的亚烷基， R產R湘同或不同，并且独立地为氨冲娃烷基；具有1至20个碳原子的烷基；具 有2至20个碳原子的締基；具有6至20个碳原子的芳基；具有7至20个碳原子的烷基芳 基；具有7至20个碳原子的芳基烷基；或被具有1至20个碳原子的控基取代的第14族金 属的类金属基团；Ri和Rz可W彼此连接，或Rs至Re中至少两个可W彼此连接W形成具有5 至20个碳原子的脂肪族环或具有6至20个碳原子的芳香族环；所述脂肪族环或芳香族环 可W被面素、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的締基或具有6至20个 碳原子的芳基取代，并且R,至R11相同或不同，并且独立地为氨；具有1至20个碳原子的烷基；具有2至20 个碳原子的締基；具有6至20个碳原子的芳基；具有7至20个碳原子的烷基芳基；或具有 7至20个碳原子的芳基烷基；R,至RU中彼此相邻的至少两个可W彼此连接W形成具有5 至20个碳原子的脂肪族环或具有6至20个碳原子的芳香族环；所述脂肪族环或芳香族环 可W被面素、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的締基或具有6至20个 碳原子的芳基取代。Ri至R11可W是独立地未被取代的或被取代的，并且对于被取代的R1至R11，取代基 可W是面素、具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳原子的控基、具有1至20个碳 原子的烷氧基或具有6至20个碳原子的芳氧基。 在本申请中所述的上式1的过渡金属化合物中，金属位点连接至与引入酷氨基 的亚苯桥连接的环戊二締基配体，并且其结构具有窄的Cp-M-N角和单体可W接近的宽的 Qi-M-Qz角。此外，与通过娃桥连接的CGC结构不同，在由上式1表示的化合物结构中，通过 环状键合作用与苯并嚷吩稠合的环戊二締位点、亚苯桥、氮和金属连接W形成稳定和刚性 的五边形环结构。[004引因此，当将运些化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种催化剂组合物，包含过渡金属化合物的顺式异构体(c)和反式异构体(t)，其中所述过渡金属化合物的所述顺式异构体(c)和所述反式异构体(t)选择为按重量计在1‑99:99‑1(c:t)的量范围。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：都英实，郑丞桓，赵允姬，李允珍，李忠勋，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：韩国;KR