本发明专利技术提供了一种H型分子筛催化2,5-二氯甲苯制备2,6-二氯甲苯的方法，将H型分子筛压片，研磨，过筛，选取过筛后的分子筛颗粒为催化剂。将催化剂装于固定床反应器的恒温区内，催化剂上端填充玻璃珠；原料2,5-二氯甲苯通过恒流泵以一定液时体积空速输送至固定床反应器，在恒温区内，迅速汽化后的原料2,5-二氯甲苯蒸汽经载气连续带入催化剂床层；待反应稳定后，经水浴冷凝收集产物。摒弃已有的通过氯气氯化制备2,6-二氯甲苯的路径，通过结构异化即可制备出2,6-二氯甲苯，因此无需氯气参与，更安全；无需尾气处理，更环保。采用H型分子筛作为催化剂，无毒无害，稳定性好，催化活性高，且可以循环重复利用，利于持续的工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术设及一种H型分子筛催化2, 5-二氯甲苯异构化制备2, 6-二氯甲苯的方 法，属于2, 5 -二氯甲苯异构化
，也属于分子筛应用
技术介绍
2, 6 -二氯甲苯是制造杀菌剂、杀虫剂、除草剂、染料及颜料、医药及其它化工产品 的重要精细化工原料。2,6-二氯甲苯直接氯化可制得2, 6-二氯苯甲醒，W其为原料，可 制取医药中间体2, 6 -二氯苯甲醒朽W及用于羊毛织物染色的染料酸性媒介漂蓝B。2, 6 -二氯甲苯经氨氧化可制得2, 6-二氯苯腊，2, 6-二氯苯腊是农药除草剂曹克乐、除草剂敌 草腊、含氣酷基脈类杀虫剂的原药。2, 6-二氯甲苯经氧化、酷化、径胺化可制得2, 6-二氯 苯胺，其在医药上可用于合成双氯灭痛等。 2,6-二氯甲苯的用途十分广泛，但是目前国内还没有专口生产2, 6-二氯甲苯的 厂家，主要依赖进口，严重制约了其下游产品的开发研究。因此，加强2, 6-二氯甲苯的研制 有着重要的现实意义和广阔的应用前景。 目前，2, 6-二氯甲苯具有多种制备方法，主要包括甲苯氯化法、邻氯甲苯氯化法 等。甲苯氯化法、邻氯甲苯氯化法分别W甲苯、邻氯甲苯为原料，采用一步氯化法直接制 取2, 6-二氯甲苯，该方法反应步骤简单，有利于工业化的进行。但W上述两种方法制取 2,6-二氯甲苯时，伴随大量副产物2, 5-二氯甲苯。而2, 5-二氯甲苯用途较少，只能作溶 剂使用。因此，寻求合适的反应条件和催化剂，使得2, 5-二氯甲苯异构化生成需求量大的 2, 6-二氯甲苯，对于我国化工工业的发展具有重大意义。
技术实现思路
阳0化]本专利技术的目的在于开发一种生产成本较低、易于工业化的制备2, 6 -二氯甲苯的 方法。 本专利技术是通过如下技术方案实现的： 一种H型分子筛催化2, 5-二氯甲苯异构化制备2, 6-二氯甲苯的方法，按下述步 骤进行： 将H型分子筛压片，研磨，过筛，选取过筛后的分子筛颗粒为催化剂；将催化剂装 于固定床反应器的恒溫区内，催化剂上端填充4 3玻璃珠；原料2, 5-二氯甲苯通过恒流累 W-定液时体积空速输送至固定床反应器，在恒溫区内，迅速汽化后的原料2, 5-二氯甲苯 蒸汽经惰性气体连续带入催化剂床层；最后经水浴冷凝收集产物。 所述的H型分子筛为HPSi〇2/Al2〇3= 25、HYSiO2/Al2〇3= 5 或监SM-5Si02/AI2O3 =25中的任意一种。 所选取的H型分子筛颗粒大小为20~40目。 所述的液时体积空速为0. 4~0.化r1，优选为0.化r1。 所述的恒溫区的溫度为310~370°C，优选为350°C。 阳01引所述惰性气体为成，成流速为5~20mL/min，优选为lOmL/min。 所述玻璃珠的用量为lOmU玻璃珠有利于液体原料的汽化，其用量不需要改变。 所述的H型分子筛催化2, 5-二氯甲苯异构化制备2, 6-二氯甲苯的方法，在液 时体积空速为0.化r1，恒溫区溫度为350°C时，2, 5-二氯甲苯转化效果最好，氮气流速为 10血/min时，效果最佳，其转化率达到了30. 9%，2, 6-二氯甲苯的选择性达到了45. 7%。 所述的原料液时体积空速=原料体积流量/催化剂体积。 有益效果： (1)擬弃已有的通过氯气氯化制备2, 6-二氯甲苯的路径，通过结构异化即可制备 出2,6-二氯甲苯，无需氯气参与，更安全；无需尾气处理，更环保。 似由于2, 5-二氯甲苯用途较少，通常只能作溶剂使用，本专利技术利用2, 5-二氯甲 苯作为反应原料，拓宽了其应用范围，且原料成本低，反应步骤简单。 (3)本专利技术采用的异构化反应条件溫和，反应易于控制，且原料转化率高，选择性 好。[OOW(4)本专利技术采用H型分子筛作为催化剂，无毒无害，稳定性好，催化活性高，且可W循环重复利用，利于持续的工业化生产。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术做进一步的详细描述，但是本专利技术的实施方式不限于 此，同时其所示数据不代表对本专利技术特征范围的限制。 阳〇2引实施例1 将H0Si化/Alz化=25分子筛用压片机压化研磨，过筛，选取20-40目大小的颗 粒为催化剂。将催化剂装于微型反应器的恒溫区内，上端填充lOmL4 3玻璃珠，原料通过恒 流累液时体积空速为0. 6虹1，反应溫度为350°C，迅速汽化后的原料蒸汽经载气成（10血/ min)连续带入催化剂床层。待反应稳定后，经水浴冷凝收集产物。 阳0巧]改变分子筛的种类为HYSi化/Alz化=5和监SM-5SiO2/AI2化=25,则可知不同种 类催化剂对H型分子筛催化2, 5-二氯甲苯异构化制备2,6-二氯甲苯的影响，如表1 : 表1H型分子筛种类对原料转化率及产物选择性的影响 注：化C1为氯苯，DCB为二氯苯，2, 6-DCT为2, 6-二氯甲苯，2, 4-DCT为2, 4-二氯 甲苯，X}denedichloride为二氯二甲苯，3, 4-DCT为 3, 4-二氯甲苯，2, 3-DCT为 2, 3-二氯 甲苯。当催化剂为HPSi〇2/Al2〇3= 25,反应溫度为350°C，原料液时体积空速为0.化r1 时，2, 5-二氯甲苯的转化率为30. 9 %，2, 6-二氯甲苯的选择性为45. 7 % ;当催化剂为HY 8王〇2/八12〇3=5,2,5-二氯甲苯的转化率为13.5%，2,6-二氯甲苯的转化率为4.4%;当催 化剂为监51-5 51〇2/412〇3=25,2,5-二氯甲苯的转化率为14.0%，2,6-二氯甲苯的选择 性为1. 7%。 实验结果表明，分子筛邮51〇2/412〇3=25对2,5-二氯甲苯异构化反应具有良好 的催化活性。 阳0川 实施例2 2, 5-二氯甲苯异构化反应的过程采用与实施例1相同的方法，但改变原料液时体 积空速为0. 4虹1、0. 8虹1，则可知原料液时体积空速对H型分子筛催化2, 5-二氯甲苯异构 化制备2, 6-二氯甲苯过程的影响，如表2 : 表2原料液时体积空速对原料转化率及产物选择性的影响 注：化C1为氯苯，DCB为二氯苯，2, 6-DCT为2, 6-二氯甲苯，2, 4-DCT为2, 4-二氯 甲苯，X}denedichloride为二氯二甲苯，3, 4-DCT为 3, 4-二氯甲苯，2, 3-DCT为 2, 3-二氯 甲苯。 阳036] 当当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种H型分子筛催化2,5‑二氯甲苯异构化制备2,6‑二氯甲苯的方法，其特征在于，包括如下步骤：将H型分子筛压片，研磨，过筛，选取过筛后的分子筛颗粒为催化剂，将催化剂装于固定床反应器的恒温区内，催化剂上端填充φ3玻璃珠；原料通过恒流泵以一定液时体积空速输送至固定床反应器，在恒温区内，迅速汽化后的原料蒸汽经惰性气体连续带入催化剂床层；最后经水浴冷凝收集产物。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：翟楚，殷恒波，
申请(专利权)人：江苏大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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