本发明专利技术为一种5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物及其制备方法，其特征在于，以喹啉、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2TeTeR2)为原料，以廉价、易得的铜盐作为催化剂，以常用的氧化剂为氧化剂、常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物。本方法具有成本较低，产率高，操作简便、无污染等优点，对于实现其工业化生产具有一定的可行性。
【技术实现步骤摘要】
一种5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物及其制备方法
本专利技术属于催化有机合成领域，具体地说涉及一种5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物及其制备方法。
技术介绍
喹啉类化合物由于其在天然产物、制药业中的重要作用，近年来受到广大化学科研工作者的广泛关注。硫醚结构(-SR)或硒醚结构(-SeR)或碲醚(-TeR)的引入使得该化合物具有特殊的活性，具有极大的药用价值前景。自上个世纪以来，许多经典的合成方法相继被报道。目前比较常见的方法是，利用前驱体苯胺和羰基化合物或炔烃进行环加成反应关环制备相应的喹啉类化合物。但是此类方法需要预先制备昂贵的多取代前驱体苯胺，步骤多，操作复杂，并且有时候选择性也难以控制。利用现有的喹啉母核结构进行选择性修饰合成相应喹啉类衍生物的报道则非常少见。本专利技术以现有的喹啉类化合物、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二碲醚(R2TeTeR2)为原料，以廉价、易得的铜盐作为催化剂及氧化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物。
技术实现思路
本专利技术以现有的喹啉类化合物、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二碲醚(R2TeTeR2)为原料，以廉价、易得的铜盐作为催化剂，以常用的氧化剂为氧化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物。为达到上述专利技术目的，本专利技术提出以下的技术方案：本专利技术以现有的喹啉类化合物、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二碲醚(R2TeTeR2)为原料，以廉价、易得的铜盐作为催化剂，以常用的氧化剂为氧化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化类化合物。反应结束后，经制备色谱分离得5-位取代硫醚化/硒醚化喹啉类化合物。本专利技术为一种5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物及其制备方法，所述喹啉类化合物其结构式如下：其中所述R1为不饱和烷基基团，R2为芳基或烷基基团，Z为硫(S)或硒(Se)或碲(Te)的一种。上述制备方法中，其特征在于，以喹啉、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二碲醚(R2TeTeR2)为原料，以廉价、易得的铜盐作为催化剂，以常用的氧化剂为氧化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，高产率、高选择性地得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物。上述制备方法中，其所述目标喹啉化合物的结构特征在于，所述R2基团为Ph、p-MePh、p-MeOPh、4-tert-Ph、p-ClPh、p-BrPh、p-NO2Ph、cyclohexyl、n-Pr基团中的一种。上述制备方法中，其所述R1基团为甲基、乙基、丙基、丁基、叔丁基，正戊基、环戊基、环己基、甲基环己基、正葵基中的一种。上述制备方法中，其所述溶剂为甲苯、1,4-二氧六环、二甲亚枫(DMSO)、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、对二甲苯中的一种。上述制备方法中，其特征在于，催化剂为溴化铜，氯化铜，醋酸铜，氧化铜，碘化亚铜，氯化亚铜中的一种。上述制备方法中，其特征在于，催化剂的用量为10％-500％。上述制备方法中，其特征在于，氧化剂为醋酸铜、溴化铜、醋酸碘苯、过二硫酸钾、氧气的一种或者不需要氧化剂。上述制备方法中，其特征在于，氧化剂的用量为0-500％。上述制备方法中，其特征在于，所述催化反应的条件为：在20-200℃下反应10-60小时。【附图说明】附图1所示是本专利技术提供的5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物合成路径图。【具体实施方式】本专利技术所提供的催化合成5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物，请参见附图1：将作为原料喹啉、二芳基(烷基)二硫醚(R2SSR2)或二芳基(烷基)二硒醚(R2SeSeR2)或二芳基(烷基)二碲醚(R2TeTeR2)和催化剂置入反应容器内，加入溶剂，氧气气氛下，在20-200℃的环境下反应10-60小时，反应完成后经柱色谱分离得到目标产物。下面结合具体的制备实例对本专利技术做进一步说明：制备例1在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol二苯基二硫醚(R2＝Ph)、CuBr20.025mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-苯巯基-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为10％。制备例2在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol二苯基二硫醚(R2＝Ph)、CuCl20.025mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-苯巯基-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为7％。制备例3在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol对叔丁基苯基二硫醚(R2＝4-tert-Ph)、CuI0.025mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-(4-叔丁基苯巯基)-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为8％。制备例4在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol对溴二苯基二硫醚(R2＝Ph)、CuBr20.05mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-(4-溴苯巯基)-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为18％。制备例5在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol二苯基二硒醚(R2＝Ph)、CuBr20.125mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-苯基硒基-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为40％。制备例6在10mL反应管中加入0.25mmol8-(三甲基乙酰氨基)喹啉(R1＝tert-butyl)、0.3mmol二苯基二碲醚(R2＝Ph)、CuBr20.25mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-苯基碲基-8-(三甲基乙酰氨基)喹啉，产率为58％。制备例7在10mL反应管中加入0.25mmol8-(甲基环己基乙酰氨基)喹啉、0.3mmol二苯基二硫醚(R2＝Ph)、CuBr20.5mmol和1mLDMF，氮气气氛下，反应在160℃下进行24h。反应结束后，过滤，浓缩，经柱色谱分离得5-苯巯基-8-(甲基环己基乙酰氨基)喹啉，产率为88％。本文档来自技高网...
【技术保护点】
本专利技术为一种5‑位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物及其制备方法，所述喹啉类化合物其结构式如下：其中所述R1为不饱和烷基基团，R2为芳基或烷基基团，Z为硫(S)或硒(Se)或碲(Te)的一种。
【技术特征摘要】
1.一种5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物的制备方法，所述5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物的结构式如下：其中所述R1为叔丁基，R2为苯基，Z为S或Se或Te的一种，其特征在于，以喹啉、R2SSR2或R2SeSeR2或R2TeTeR2为原料，以铜盐作为催化剂，以常用的氧化剂为氧化剂，以常用的有机溶剂作反应溶剂，反应在一定温度下反应一定时间，得到5-位取代硫醚化/硒醚化/碲醚化喹啉类化合物。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述有机溶剂为甲苯、1,4-二氧六环、二甲亚砜、N,N-二甲...
【专利技术属性】
技术研发人员：邱仁华，朱龙志，曹鑫，尹双凤，雷健，
申请(专利权)人：湖南大学，
类型：发明
国别省市：湖南;43
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