本发明专利技术属于海产品检测技术领域，特别涉及一种测定海产品中痕量有机锡的方法，将待测样品预处理后磨成粉，浸泡、提取、冷冻、净化、衍生、过弗罗里硅土柱，浓缩后得到待测样品溶液，然后在等量的与样品基质相同的空白基质中加入系列不同浓度有机锡混合标准溶液浸泡一定时间后与样品进行相同的处理。采用气相色谱-串联质谱检测系统，对标准混合液进行测定，绘制工作曲线；对待测样品溶液进行测定，从待测样品溶液色谱图上得到峰面积比，在工作曲线上回归，得到回归值，即可计算出待测样品中各目标物的浓度。本检测方法可同时测定丁基锡和苯基锡的浓度，灵敏、准确、快速、简便，可应用于海产品中有机锡的检测。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于海产品检测
，特别设及一种测定海产品中痕量有机锡的方 法。
技术介绍
海洋环境中的有机锡污染问题已引起国内外广泛关注，成为当前环境领域的研究 热点。有机锡化合物是典型的具有雄性激素作用的内分泌干扰物W及持久性有毒物质之 一，于1852年由Lowig首次合成，20世纪40年代，各类有机锡化合物的合成与应用得到 迅速发展。在船只和海上建筑物的防污漆中加入=下基锡和=苯基锡，杀死附着在船只上 的真菌、藻类和软体动物，是有机锡的一个重要应用，同时也是海洋环境中有机锡的主要来 源。我国每年约有3000吨=下基锡等防污涂料进入海洋，对海洋环境造成污染。此外，入 海的陆地排污河和海边的污水处理设施(特别是造船厂废水的排放）也是沿海有机锡污染 的重要来源。由于有机锡对海洋中的鱼、贝类毒性较强，而海洋生物又对其具有很强的富集 能力，因此有机锡对海洋环境有着不容忽视的危害。研究表明，=下基锡和=苯基锡能使近 百个海洋物种(包括大型鸟类和哺乳动物）在形态和生理上产生崎变，从而危及其生长乃至 生存，如1-20ng/L的S下基锡可干扰浮游生物及贝类的繁殖，达到1-1000yg/L时会影 响鱼的繁殖甚至导致鱼的行为失常。海产品中有机锡的污染将通过食物链在人体内积累， 对人体的神经、肝脏、皮肤、内分泌系统等造成影响。 为了充分了解我国海产品中有机锡的污染现状、评估其生态风险，建立灵敏可靠 的检测方法是十分必要的。但由于海产品中有机锡的浓度范围较广、基质复杂、脂肪含量较 高、衍生效果差异大等，因此对样品预处理和分离检测技术要求较高。传统的检测方法成本 较高、前处理步骤繁琐、耗时、净化效果较差，因此优化样品前处理条件，尽可能排除共存物 质的干扰，改善检测方法，发展简单快速高效的海产品中有机锡分离与检测技术十分迫切。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种测定海产品中痕量有机锡的方法，该方法可同时测定下 基锡和苯基锡的浓度，灵敏、准确、快速、简便，可应用于海产品中有机锡的检测。 本专利技术的目的可W通过W下技术方案来实现： 一种测定海产品中痕量有机锡的方法，其步骤包括： (1)、将待测样品去壳或去骨，取食用部分，用超纯水洗净后滤干，经过运样的预处理后 冷冻干燥24-72小时，粉碎，过0. 3-0. 5mm孔径筛，得到冻干粉； (2) 、取一定量冻干粉加入提取剂，混合后超声处理10-40分钟，静置10-40分钟，取上 清液于-70°C~-90°C条件下冷冻1-3小时，离屯、3-6分钟；在上清液中加入N-丙基乙二胺， 震荡8-12分钟，离屯、3-6分钟； (3) 、取步骤（2)上清液，依次加入醋酸/醋酸钢缓冲溶液、氯化钢、正己烧、内标储备 液和四乙基棚化钢，震荡10-30min;静置至两相分离，取有机相过弗罗里娃±柱净化，5-10 mL洗脱液洗脱，氮吹浓缩，得到待测样品溶液； (4) 、称取与待测海产品等量且基质相同的空白基质若干份（即不含有有机锡并和待测 样品相同的海产品)，依次加入不同浓度的有机锡混合标准溶液，加入甲醇定容至2. 0-3. 0 血，浸泡20-28小时； (5) 、进行步骤（3)和步骤（4)的处理过程得到标准混合液。采用气相色谱-串联质谱 检测系统，对标准混合液进行测定。W标准曲线色谱图中各峰面积比（目标物峰面积与内标 峰面积之比）为纵坐标，W相应的标样浓度为横坐标，绘制工作曲线； (6) 、采用气相色谱-串联质谱检测系统，对待测样品溶液进行测定，从待测样品溶液 色谱图上得到的各峰面积比（目标物峰面积与内标峰面积之比)，在工作曲线上回归，得到 回归值，并将回归值代入公式I中，即可计算出待测样品中各目标物的浓度， 公式I:X:待测样品中某种有机锡的实际浓度（ng/g); C:步骤（6)中的回归值（yg/L); V:步骤（3)中待测样品体积（血）；m:步骤（2)中待测样品冻干粉重量（g)。 本专利技术中，步骤（2)中，提取剂为甲醇与醋酸的混合物，其中甲醇与醋酸的体积比 为9:1，混合物中还含0. 03wt%的环庚S締酪酬。 本专利技术中，步骤（2)中，冻干粉与提取剂的的加入量配比为0. 05-0. 1g/mL。[000引本专利技术中，步骤（2)中，所取的上清液和提取剂的体积比为1:2;所述N-丙基乙二 胺与上清液配比为20-60mg/血。 优选的，所述步骤（2)和步骤（3)中，震荡速度为150-200r/min;离屯、速度为 3000-5000r/min。 本专利技术中，步骤（3)中，上清液、醋酸/醋酸钢缓冲溶液、氯化钢、正己烧、内标储备 液和四乙基棚化钢的加入配比为1 mL:4-8 mL:0. 2-0. 8 g:0. 5-1 mL:20-40 y 1:100-200 y L。 本专利技术中，步骤（3)中，醋酸/醋酸钢缓冲溶液的浓度为1mol/L，抑值为4. 5 ;内 标储备液为S丙基锡，浓度为1mg阳离子/L;四乙基棚化钢的重量比浓度为1%;过弗罗里 娃±柱净化的有机相与正己烧的体积比为1:2;洗脱液为正己烧与乙酸按照体积比为9:1 的混合液。 本专利技术中，步骤（4)中有机锡混合标准溶液包括一下基锡、二下基锡、=下基锡、二 苯基锡或=苯基锡中一种W上。 优选的，所述步骤（5)和步骤（6)中，气相色谱-串联质谱检测系统的 色谱条件为HP-5毛细管色谱柱，其长度为30m，内径为0. 25mm，膜度为0. 25ym;进 样口溫度为250°C;柱溫为60 °C，保持1min,Wl〇°C/min的速率升至150°C，再W8°C/ min升至290°C，保持2min;进样量为1yL，不分流；柱流量为1血/min;载气为浓度是 99. 99%的高纯氮气； 质谱条件为电子轰击罔子源，电能为70eV，溫度为230C;质谱接口溫度为280C;测J定方式为选择离子扫描，扫描时间5-29. 5min。 与现有技术相比，本专利技术的有益效果在于： 1、本专利技术提供的测定海产品中痕量有机锡的方法，可同时测定一下基锡、二下基锡、 =下基锡、二苯基锡和=苯基锡的浓度，灵敏、准确、快速、简便。 2、本专利技术通过对提取条件的优化，提高了海产品中有机锡的提取效率；使用低溫 冷冻、结合分散基质固相萃取法对样品进行净化，操作简单、节约试剂、去除了基质中的脂 肪、色素等的干扰，显著提高了目标物的衍生效率，一定程度上减小了基质效应的影响；使 用四乙基棚化钢衍生，衍生萃取同时进行，转移步骤较少，减少实验过程中的损失和污染。 3、本专利技术通过选择合适的色谱柱，对进样口溫度、升溫程序进行优化，设定合适的 载气流速，能使海产品中的有机锡在质谱离子源发生裂解，并使裂解产物的各组分进行最 优化的分析检测。 4、本专利技术的检测限较低，五种有机锡化合物的检测限均低于7. 5ng/g，可满足大 部分海产品中有机锡的检测要求。【附图说明】[001引图1为本专利技术实施例1中牡颇样品加标的色谱图。 图2为本专利技术实施例2中标准参考物中各目标物的响应图。其中（a)为一下基锡 的响应图，（b)为=丙基锡的响应图；（C)为二下基锡的响应图；（d)为=下基锡的响应图； (e)为二苯基锡的响应图；（f)为=苯基锡的响应图。【具体实施方式】 下面结合实施例，对本专利技术作进一步说明： 实施例1 运用本专利技术对本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种测定海产品中痕量有机锡的方法，其特征在于具体步骤如下：（1）、将待测样品预处理，冷冻干燥24‑72小时，粉碎，过0.3‑0.5 mm孔径筛，得到冻干粉；（2）、取步骤（1）所得冻干粉加入提取剂，混合后超声处理10‑40分钟，静置10‑40分钟，取上清液于‑70℃~‑90 ℃条件下冷冻1‑3小时，离心3‑6分钟；在上清液中加入N‑丙基乙二胺，震荡8‑12分钟，离心3‑6分钟；（3）、取步骤（2）所得上清液，依次加入醋酸/醋酸钠缓冲溶液、氯化钠、正己烷、内标储备液和四乙基硼化钠，震荡10‑30 min；静置至两相分离，取有机相过弗罗里硅土柱净化，5‑10 mL洗脱液洗脱，氮吹浓缩，得到待测样品溶液；（4）、称取与待测海产品等量且基质相同的空白基质若干份，依次加入不同浓度的有机锡混合标准溶液，加入甲醇定容至1.0‑3.0 mL，浸泡20‑28小时；（5）、进行步骤（3）和步骤（4）的处理过程得到标准混合液，采用气相色谱‑串联质谱检测系统，对标准混合液进行测定，以标准曲线色谱图中峰面积比为纵坐标，以相应的标样浓度为横坐标，绘制工作曲线；（6）、采用气相色谱‑串联质谱检测系统，对待测样品溶液进行测定，从待测样品溶液色谱图上得到的峰面积比，在步骤（5）所得工作曲线上回归，得到回归值，并将回归值代入公式Ⅰ中，即可计算出待测样品中各目标物的浓度，公式Ⅰ：X：待测样品中某种有机锡的实际浓度（ng/g）； c：步骤（6）中的回归值（μg/L）； v：步骤（3）中待测样品溶液体积（mL）； m：步骤（2）中待测样品冻干粉重量（g）。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：陈玲，陈钊英，陈春曌，薛瑞，许秋寒，黄清辉，向元婧，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
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