一种通过3D打印生产TiO2多功能膜的制备方法技术

技术编号:12519523 阅读:109 留言:0更新日期:2015-12-17 10:43
本发明专利技术公开一种通过3D打印生产TiO2多功能膜的制备方法,包括以下步骤:A.将有机钛粉末(成分A)与纳米二氧化钛粉末(成分B)均匀混合,二者的重量百分比中,成分A的重量百分比可从10%到100%;B.将上述充分混合后的物料,送入3D粉末打印机中;C.3D打印机将充分混合后的粉末物料打印成膜;D.对打印的膜进行激光烧结,形成TiO2多功能膜有益效果是:有机钛及纳米二氧化钛的混合物通过3D打印生产出来的TiO2多功能膜,可以集过滤、光催化氧化降解为一体,再与其他各种处理工业废水的方法配套使用后,可对工业废水中的有机物(体现为COD,BOD指标)有优异的处理效果。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及膜
,特别是涉及一种用有机钛及纳米二氧化钛混合物通过3D打印生产制备T12多功能膜的方法。
技术介绍
远在1972年,人们就发现,η型半导体材料Ti02受到波长小于或等于387.5nm的光(紫外光)照射时,价带的电子就会获得光子的能量而越前至导带,形成光生电子(e_)和光生空穴(h+)。光生空穴h+可氧化吸附于T12表面的有机物或把吸附在T12表面的OH-和H20分子氧化成OH自由基,.0Η自由基的氧化能力是水体中存在的氧化剂中最强的,能氧化水中绝大部分的有机物及无机污染物,将其矿化为无机小分子、CO2和Η20等无害物质。人们将这反应称为T12光催化氧化反应。基于这光催化氧化反应,Τ?02光催化氧化膜在处理各种有机物废水有极大的优势。然而,在早期,T12光催化氧化只能依托颗粒状晶体粉末进行,尽管实验结果很好,但Ti02的纳米粉或超微粉存在着反应后难以从液体回收的缺点,其无法向大规模工业化过渡及投入实际应用。为了解决这一问题,人们展开了大量的研究来设法生产有Ti02光催化氧化功能的薄膜,这些方法包括: A)溶胶涂层 将Ti02纳米粒子形成溶胶后,涂敷(抹)(滴涂、旋涂、甩膜、喷涂、拉膜等)于基底上,经干燥、焙烧而得。B)阳极电沉积 以TiC13溶液为电解液,工作电极为导电的基底电极进行电解,在阳极得到无定形的钛(IV)水化膜,将膜在红外灯下或室温干燥,然后移入马福炉中,控制温度热处理后即得Ti02薄膜。C)阴极电沉积 采用钛粉为原料,用H2O2和氨,将其溶解得到溶胶,然后再加入硫酸,得到硫酸氧钛,加入KNO3,并用硝酸和氨水调节pH为I一3,这样就得到阴极电沉积溶液,控制一定的电位,可实现T1(OH)2的阴极电沉积。D )化学气相沉积 以升温后的Ti (OC4H9)4为源物质,将一定流量的N2通入其中进行鼓泡,并作为载气将Ti (0C4H9) 4带入反应器,同时将一定流量的O2通入,应用金属气相沉积(MOCVD)方法沉积T12薄膜。E)电泳 制备打02的胶体,将导电玻璃基片和电极插入Ti02胶体的电泳池中,用一定的直流稳压电源提供电压。由于分散在溶剂中的Ti02的超微粒表现出电性,在电场的作用下,将向电极迀移,最终粒子聚集在导电基片上成膜。F)物理气相沉积 Ti02薄膜通过电子束蒸发、活化反应蒸发、离子束溅射、离子束团束(ICB)技术、直流(交流)反应磁控溅射等物理气相沉积的方法制备。G)脉冲激光沉积 在含03的O 2气氛中,用的脉冲激光烧蚀金属钛靶,制备CeO 2和CeO 2Ti02薄膜。H)组装 在有机自组装单分子层(SAM)上沉积T12,可在低温下制得T12薄膜。I)喷雾热分解 喷雾热分解法制备T12薄膜,可采用有机钛化合物溶与乙醇溶液混合,通过超声对溶液进行雾化,以恒定的速率喷涂到加热的基片上形成薄膜。在上面叙述的这些主体方法中,每一种又可延伸出若干不同的方案。人们将应用这些方法制作的T12薄膜,放入不同的有机废水中进行实验,废水中的有机物,均得到了较好的降解。但是,以上所有讨论的方法制作T12薄膜的方法中,生产出来的T12薄膜都用一个共性,其内部是无孔或少孔型的,1102薄膜的光催化氧化反应,是在薄膜表面产生的。这对Ti02薄膜的光催化氧化反应,带来一定的限制。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是,提供一种集过滤、光催化氧化降解为一体的Ti02。本专利技术所采用的技术方案是:一种通过3D打印生产T12,包括以下步骤: 步骤A.将有机钛粉末(成分A)与纳米二氧化钛粉末(成分B )均匀混合,二者的重量百分比中,成分A的重量百分比可从10%到100%, 步骤B.将上述充分混合后的物料,送入3D粉末打印机中; 步骤C.3D打印机将充分混合后的粉末物料打印成膜; 步骤D.对打印的膜进行激光烧结,形成T12多功能膜。所述有机钛粉末为钛酸四丁酯粉末,丙醇钛粉末,异丙醇钛粉末,乙醇钛粉末,甲氧基钛粉末或钛醇丁醋粉末等。所述激光烧结时膜表面和内部整体温度在300-600摄氏度之间,不超过600摄氏度。所述步骤C 3D打印和步骤D烧结交替动作,打印一层厚度为0.1-0.5mm的膜,烧结;在烧结膜上打印,再次激光烧结,直至所需膜厚度为止。所述步骤C 3D打印一次性打印至所需厚度,步骤D —次性烧结。一种通过3D打印生产1102,包括以下步骤: 步骤a.将有机钛粉末与无水酒精均匀混合,有机钛粉末与无水酒精的比例为Ig:3-100ml (称液态成分A); 步骤b.将盐酸加入到称液态成分A中,盐酸与无水酒精反应,提高粘度,但控制不形成胶状物,控制液态成分A的pH值为3-5,不低于3 ; 步骤c:再将纳米二氧化钛粉末加入到液态成分A中,充分搅拌、混合,形成浆状物质;纳米二氧化钛粉末与液态成分A的比例为Ig:2-10mlo步骤d:将纳米二氧化钛粉末与液态成分A形成的浆状物质送入3D打印机中; 步骤e:3D打印机将纳米二氧化钛粉末与液态成分A混合的浆状物质打印成膜; 步骤f:对打印的膜进行激光烧结,但激光烧结膜表面温度在300-600摄氏度之间,不超过600摄氏度,膜内部温度控制在150-250摄氏度之间,不超过250摄氏度。所述机钛粉末为钛酸四丁酯粉末,丙醇钛粉末,异丙醇钛粉末,乙醇钛粉末,甲氧基钛粉末或钛醇丁醋粉末等;无水酒精包括乙醇,甲醇,丁醇,丙醇或异丙醇等。所述步骤e打印和步骤f烧结交替动作,打印一层厚度为0.1-0.5mm的膜,烧结;在烧结膜上打印,再次激光烧结,直至所需膜厚度为止。所述步骤d —次打印至所需厚度,步骤f 一次性烧结。本专利技术的有益效果是:有机钛及纳米二氧化钛的混合物通过3D打印生产出来的Ti02多功能膜,可以集过滤、光催化氧化降解为一体,再与其他各种处理工业废水的方法配套使用后,可对工业废水中的有机物(体现为COD,BOD指标)有优异的处理效果。【具体实施方式】下面结合【具体实施方式】对本专利技术作进一步详细说明: 本专利技术用有机钛及纳米二氧化钛混合物通过3D打印生产制备T12多功能膜的方法包括: 步骤1:将粉末的有机钛,例如钛酸四丁酯粉末(化学分子式Ti(OC4H9)4)(简称成分A)与纳米二氧化钛粉末(简称成分B)均匀混合。混合物比例中,成分A (有机钛)的重量百分比可从10%到100%。有机钛是包含了有含钛原子、碳氢链(C-H)的物质,例如钛酸四丁酯,丙醇钛,异丙醇钛,乙醇钛,甲氧基钛,钛醇丁醋,等等。步骤2:将AB充分混合后的物料,送入采用粉末打印技术的3D打印机中。步骤3:3D打印机将AB充分混合后的粉末物料打印成膜。步骤4:打印成的膜通过激光烧结,激光烧结时膜表面和内部(整体)温度在300-600摄氏度之间,不超过600摄氏度。激光烧当前第1页1 2 本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种通过3D打印生产TiO2多功能膜的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:步骤A. 将有机钛粉末(成分A)与纳米二氧化钛粉末(成分B )均匀混合,二者的重量百分比中,成分A的重量百分比可从10% 到 100%,步骤B. 将上述充分混合后的物料,送入3D粉末打印机中;步骤C. 3D打印机将充分混合后的粉末物料打印成膜;步骤D. 对打印的膜进行激光烧结,形成TiO2多功能膜。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:叶毅
申请(专利权)人:河北润达环保科技有限公司
类型:发明
国别省市:河北;13

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