牙科氧化锆陶瓷表面的碱性涂层的用途及制备方法技术

本发明专利技术公开了一种牙科氧化锆陶瓷表面的碱性涂层的用途及制备方法，属于牙科氧化锆陶瓷技术领域。本发明专利技术涂层以纳米氢氧化锆为主要成分，采用纳米氢氧化锆混悬液滴加法或刷涂法制备并经过一定的热处理程序后形成。本发明专利技术能够使牙科氧化锆陶瓷表面维持长期稳定的碱性环境，经试验证实，其能够进一步增强牙科氧化锆陶瓷以含有磷酸酯单体MDP的底涂剂处理后与树脂的粘接强度，并且粘接耐水解性能也获得进一步提高，以提高氧化锆全瓷修复体粘固后的临床使用寿命。

【技术实现步骤摘要】
【专利说明】牙科氧化错陶瓷表面的碱性涂层的用途及制备方法 专利
本专利技术设及一种牙科氧化错陶瓷修复体表面的碱性涂层的及制备方法，属于牙科 氧化错陶瓷

技术介绍
氧化锭稳定四方相氧化错陶瓷灯-TZP，W下简称氧化错H95-98% Zr〇2,2-5% Y2O3)由于突出的机械性能成为当前口腔修复口诊中最为常用的全瓷材料，然而临床上氧化 错发生破损的几率却并不低于其它陶瓷，据报道，氧化错修复体2-5年临床随访的临床成 功率最低仅为73. 9%，失败原因中由氧化错底核破裂引起者不在少数。低溫老化已被发现 是导致氧化错碎裂的主要因素，但当前技术尚无法完全克服运一氧化错自身存在的问题。 幸运的是，研究发现良好的粘接能够使氧化错与基牙间紧密结合，抵御牙合力，增强陶瓷抗 折强度，弥补低溫老化效应造成的机械性能衰减，为提高氧化错修复体的临床成功率提供 了一条可行途径。 全瓷修复体临床上常规W树脂水口汀粘接，两者间的粘接力源于微机械嵌合力和 化学粘接力，研究普遍认为后者是关键。增强陶瓷与树脂间的粘接主要通过对陶瓷的表面 处理来实现。然而由于氧化错具有高化学惰性和表面非极性性质，常溫下氨氣酸酸蚀和娃 烧化对其无效，陆续报道的喷砂、激光蚀刻、选择渗透蚀刻、纳米氧化侣涂层等方式由于产 生应力或处理过程经受高溫而存在加剧氧化错低溫老化的潜在危险。为了提高氧化错对树 脂水口汀的粘接效果，在陶瓷表面制备氧化娃涂层或类似功能涂层的方法曾倍受推崇，但 近年的文献报道，制备运类涂层的步骤同样会带来应力或经受高溫，加剧低溫老化。如何提 高氧化错的粘接性能而又不会加剧低溫老化，不影响修复体的远期机械强度成为学者亟需 思考的问题。目前，利用憐酸醋单体化学调节氧化错实现增强粘接性能的方式相对于其它 方式来讲具有不产生应力、不需要高溫处理等明显优势，而运些特点正可避免氧化错低溫 老化效应的加剧。憐酸醋单体可W添加在陶瓷处理剂或树脂水口汀中，扮演类似于硅烷偶 联剂调节玻璃基陶瓷的角色，临床使用极为便捷，并且提高氧化错粘接强度的效果非常显 著，因此受到了极大关注。目前已市场化的憐酸醋单体为数不多，其中10-甲基丙締酷氧癸 二氨憐酸醋（l〇-Methac巧loylo巧de巧1 dihy化ogen地OS地ate, MDF0是最成熟和最具代 表性的一种，被多种产品采用，也在众多研究中被作为对照，MDP因其能够代表和反映憐酸 醋单体的共性问题而成为憐酸醋单体研究领域普遍采用的试验对象。 值得注意的是，虽然文献报道单纯应用含有MDP的处理剂调节氧化错已能获得较 高的短期粘接强度，但该方法处理后氧化错与树脂的粘接强度接受2-15个月的水储老化 后下降最高可达50%，虽然研究发现预先对氧化错进行表面粗化能够一定程度的降低水储 的负面影响，但仍无法达到满意的粘接耐久性。研究发现，水解对MDP与氧化错间的化学粘 接有显著削弱，是导致粘接耐久性差的主要因素。 根据近年的文献分析显示，经典的氧化错陶瓷粘接面处理方法"娃涂层+硅烷化" 虽然在应用的方便性不如MDP处理的方法，并且存在加剧氧化错陶瓷低溫老化效应的风 险，但该法处理后氧化错与树脂的粘接耐久性上却优于MDP。由于W上两种方法提高氧化错 与树脂粘接性能的机理均是基于提高化学结合，二者在粘接耐久性上的区别只能源于氧化 娃与硅烷间的化学键与MDP与氧化错间化学键对水解敏感性的不同。然而，当前尚未见报 道有方法能够解决MDP与氧化错间化学粘接的水解问题。因此，有必要寻找有效方法攻克 运一难题，运对于憐酸醋单体在提高氧化错陶瓷粘接性能中更为广泛的应用，乃至进一步 提高氧化错全瓷修复体的远期临床成功率都有重要意义。
技术实现思路
为了解决上述现有技术存在的缺陷，增强现有市场上含憐酸醋单体MDP的陶瓷底 涂剂在提高牙科氧化错陶瓷粘接性能应用时的效果。我们在研究中发现，氧化错表面呈现 碱性环境能够增强憐酸醋单体MDP提高氧化错粘接强度的效果，如果能够维持该碱性环境 存在，则能够降低憐酸醋单体MDP与氧化错化学结合的水解速率，增强粘接的耐久性。 因此，本专利技术提供了一种牙科氧化错陶瓷表面的碱性涂层的用途及制备方法，采 用氨氧化错运一耐高溫、不溶于水的碱性物质来实现氧化错表面碱性环境能够长期维持。 应用含有憐酸醋单体MDP的陶瓷底涂剂处理牙科氧化错陶瓷修复体的表面，用于提高指氧 化错与树脂水口汀的粘接性能之前，事先用本专利技术的技术方法，即在氧化错陶瓷表面制备 碱性功能涂层，其能够进一步增强牙科氧化错陶瓷W含有憐酸醋单体MDP的底涂剂处理后 与树脂的粘接强度，并且粘接耐水解性能也获得进一步提高，有助于提高氧化错全瓷修复 体粘固后的临床使用寿命。 本专利技术的技术方案如下： 一种牙科氧化错陶瓷，在该牙科氧化错陶瓷的待用含有憐酸醋单体MDP的陶瓷底 涂剂处理的粘接表面制备有碱性功能涂层。 一种所述的碱性功能涂层的制备方法，采用碱液处理陶瓷粘接面，该碱液为一种 悬浊液，抑值于10-14之间均可，其成分为碳酸钢或碳酸氨钢或氨氧化钢水溶液中的任意 一种混入5-lOwt%的氨氧化错，使用前充分摇匀，将其滴加于陶瓷表面，经自然挥发数分钟 后吹干，形成所述的碱性功能涂层。 一种所述的碱性功能涂层的制备方法，配置10-20wt%氨氧化错的水混悬液，pH 值于10-14之间均可，使用前充分摇匀，将其滴加于陶瓷表面或用小毛刷将氨氧化错混悬 液涂布于陶瓷表面，经自然挥发1-3分钟后吹干，进行热处理，随后W=用喷枪喷水雾冲洗 后吹干，形成所述的碱性功能涂层。 进一步，所述的热处理工艺为：将陶瓷表面的氨氧化错混悬液于常溫下烧结至 350-400°C，维持30-60分钟后自然冷却。 一种所述的碱性涂层用于牙科氧化错陶瓷表面W增强憐酸醋单体MDP提高牙科 氧化陶瓷与粘接树脂水口汀粘接性能的用途。 本专利技术中所提技术方案的优点在于： 本专利技术进一步增强含憐酸醋单体MDP的陶瓷底涂剂提高牙科氧化错陶瓷与树脂 短期粘接强度的效果； 本专利技术能增强含憐酸醋单体MDP的陶瓷底涂剂处理牙科氧化错陶瓷后与陶瓷与 树脂间粘接的耐水解性能。W上两点对提高牙科氧化错全瓷修复体的长期临床成功率有重要意义。 为了证实本专利技术的效果和解释其具体原理，我们分别进行了理论推测和体外试 验。 理论推测：采用量子化学方法对憐酸醋单体与氧化错间化学键在酸性、中性和碱 性环境下的水解速度进行计算。 体外试验：按专利技术中的方案配置碱性混悬液，测量其抑值；对碱化处理后的氧化 错进行抑值测量W及红外光谱分析其表面径基基团的变化，同时设立空白对照和酸化处 理组进行对比，并对上述处理的氧化错瓷片进行表面形态学观察；设计粘接力学实验和水 储老化实验对碱化处理后的氧化错陶瓷再使用含有憐酸醋单体MDP的陶瓷底涂剂处理时 与树脂的粘接强度及粘接耐久性进行评价。【附图说明】： 图1，憐酸醋单体MDP与氧化错陶瓷的反应示意图（a.双配位形式；b.单配位形 式）； 图2,本专利技术中氧化错陶瓷表面制备长效碱性环境的处理方案 图3,牙科氧化错陶瓷经酸碱化处理前后的红外光谱图； 图4,喷砂后的牙科氧化错陶瓷经酸碱化处理前后的沈M典型表面图像，上中下分 别对应无酸碱处理、碱处理和酸处理，左为放大1.化倍，右为放大10k倍；图5.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种牙科氧化锆陶瓷，其特征在于：在该牙科氧化锆陶瓷的待用含有磷酸酯单体MDP的陶瓷底涂剂处理的粘接表面制备有碱性功能涂层。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：谢海峰，陈晨，章非敏，钱梦珂，沈书平，
申请(专利权)人：南京医科大学附属口腔医院，
类型：发明
国别省市：江苏;32