一种9,9-二甲基芴的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种9,9-二甲基芴的制备方法，涉及有机合成技术领域，先将芴溶解于N,N-二甲基甲酰胺中，然后分批次投入氢化钠和通入氯甲烷直至芴反应完全，加入少量甲醇淬灭反应，然后将反应液缓慢滴加到冰水中，抽滤得9,9-二甲基芴粗品，再通过高真空短蒸得到9,9-二甲基芴短蒸粗品，最后加入乙醇进行重结晶即得9,9-二甲基芴成品。本发明专利技术采用氢化钠和氯甲烷作为反应原料，N,N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，大大降低了生产成本，减小对环境的危害；并且采用先短蒸后重结晶的方法，将产品纯度提高到99.8％，总收率92％。

【技术实现步骤摘要】

:本专利技术涉及有机合成
，具体涉及一种9，9- 二甲基芴的制备方法。
技术介绍
:9，9- 二甲基芴是一种有机电致发光材料中间体。有机电致发光材料经过了几十年的发展，已经取得了长足进展。材料的亮度、稳定性以及发光效率都得到了很大的提高，一些基色材料已经达到或者接近商业化开发的程度，并已经有一些小尺寸的器件投放到了市场。含芴基的有机电致发光材料具有较为优异的综合性能，包括良好的发光效率，较好的热稳定性。芴系列衍生物是目前已经商业化的一类有机电致发光材料，其中9，9-二甲基芴是合成OLED材料的重要中间体。经检索，张健.2-氨基-9，9-二甲基芴的合成与表征.江西化工，2014，3:140-142中公开了一种2-氨基-9，9-二甲基芴的制备方法。它是用芴与叔丁醇钾在THF中冰点反应，然后滴加碘甲烷反应，反应完全反应液加入水中，抽滤得橙黄色固体，用乙醇重结晶得到最终产品，产品收率78 % ο该方法反应收率低，采用原料碘甲烷及叔丁醇钾成本较高，使用有机溶剂THF成本高，而且闪点低，不宜回收套用，对环境污染大，对人体伤害也较大。
技术实现思路
:本专利技术所要解决的技术问题在于提供一种成本低、收率高且对环境友好的9，9- 二甲基芴的制备方法。本专利技术所要解决的技术问题采用以下的技术方案来实现:—种9，9- 二甲基芴的制备方法，包括下列步骤:(I)先将芴溶解于N，N- 二甲基甲酰胺中，然后分批次投入氢化钠和通入氯甲烷直至芴反应完全；(2)向反应液中加入少量甲醇淬灭反应，然后将反应液缓慢滴加到冰水中，析出固体，抽滤得9，9-二甲基芴粗品；(3)将所得9，9- 二甲基芴粗品通过高真空短蒸得到9，9- 二甲基芴短蒸粗品；(4)向9，9- 二甲基芴短蒸粗品中加入乙醇，回流溶解，降温结晶，最后抽滤、烘干得9，9- 二甲基荷成品。所述步骤(I)反应温度为40-55°C，优选40-45°C。所述步骤⑴分批次投料分为2-5个批次，优选4批次。所述步骤⑴中芴与氢化钠的摩尔比为1:2-5，优选1:3.5。所述步骤(2)中冰水温度为0-5 °C。所述步骤(3)中短蒸真空要求5mmHg以下，采出管伴热90-105°C，油浴温度120-130°C。本专利技术的有益效果是:本专利技术采用氢化钠和氯甲烷作为反应原料，N，N-二甲基甲酰胺作为反应溶剂，大大降低了生产成本，减小对环境的危害；并且采用先短蒸后重结晶的方法，将产品纯度提高到99.8%，总收率92%。【具体实施方式】:为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。实施例1将0.1mol芴、150ml DMF投入反应瓶中，升温至40-45°C，保温搅拌至全部溶解，控制内温40-45°C向瓶内分四次加入氢化钠，第一次缓慢加入0.1mol氢化钠时，停止加料，向瓶内通入0.1mol氯甲烷气体，控制氯甲烷低流速进入反应瓶，通气完毕，搅拌0.5h，通过中控确定反应情况。确认反应正常后，第二次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第三次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第四次缓慢加入0.05mol氢化钠，加料完毕通入0.05mol氯甲烧，中控确认反应是否结束。向瓶内加少量甲醇淬灭多余的氢化钠。另取一反应瓶，向瓶内加水300ml，降温至0-5°C，将第一步淬灭好的反应液滴加入搅拌的冷水中析晶。可看出明显析出大量黄色固体，抽料得9，9- 二甲基芴粗品，纯度98.5 %。 将上步粗品放入单口瓶内，控制油浴120-130 °C，真空5mmHg，冷凝管伴热90-105°C，开始短蒸。待蒸至瓶内只剩有少量釜残时，停止加热，得白色9，9-二甲基芴短蒸粗品，纯度99.5%。直接向上步接受瓶内加入200ml乙醇，升温回流至全部溶解，降温至0_5°C，保温析晶0.5h，抽料，得白色晶体，纯度99.8%，40°C真空烘箱烘干3h，得白色9，9- 二甲基芴成品 0.092molο实施例2将0.1mol芴、150mlDMF投入反应瓶中，升温至45-50 °C，保温搅拌至全部溶解，控制内温40-45°C向瓶内分四次加入氢化钠，第一次缓慢加入0.1mol氢化纳时，停止加料，向瓶内通入0.1mol氯甲烷气体，控制氯甲烷低流速进入反应瓶，通气完毕，搅拌0.5h，通过中控确定反应情况。确认反应正常后，第二次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第三次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第四次加入0.05mol氢化钠，加料完毕通入0.05mol氯甲烷，中控确认反应是否结束。向瓶内加少量甲醇淬灭多余的氢化钠。另取一反应瓶，向瓶内加水300ml，降温至0-5°C，将第一步淬灭好的反应液滴加入搅拌的冷水中析晶。可看出明显析出大量黄色固体，抽料得9，9- 二甲基芴粗品，纯度97.5%。将上步粗品放入单口瓶内，控制油浴120-130 °C，真空5mmHg，冷凝管伴热90-105°C，开始短蒸。待蒸至瓶内只剩有少量釜残时，停止加热，得白色9，9-二甲基芴短蒸粗品，纯度99.5%。直接向上步接受瓶内加入200ml乙醇，升温回流至全部溶解，降温至0_5°C，保温析晶0.5h，抽料，得白色晶体，纯度99.8%，40°C真空烘箱烘干3h，得白色9，9- 二甲基芴成品 0.088molο实施例3将0.1mol芴、150mlDMF投入反应瓶中，升温至50-55 °C，保温搅拌至全部溶解，控制内温40-45°C向瓶内分四次加入氢化钠，第一次缓慢加入0.1mol氢化钠时，停止加料，向瓶内通入0.1mol氯甲烷气体，控制氯甲烷低流速进入反应瓶，通气完毕，搅拌0.5h，通过中控确定反应情况。确认反应正常后，第二次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第三次缓慢加入0.1mol氢化钠，加料完毕，通0.1mol氯甲烷，中控反应情况。确认反应正常后，第四次加入0.05mol氢化钠，加料完毕通入0.05mol氯甲烷，中控确认反应是否结束。向瓶内加少量甲醇淬灭多余的氢化钠。另取一反应瓶，向瓶内加水300ml，降温至O?5°C，将第一步淬灭好的反应液滴加入搅拌的冷水中析晶。可看出明显析出大量黄色固体，抽料得9，9- 二甲基芴粗品，纯度88 %。将上步粗品放入单口瓶内，控制油浴120?130°C，真空5mmHg，冷凝管伴热90?105°C，开始短蒸。待蒸至瓶内只剩有少量釜残时，停止加热，得白色9，9-二甲基芴短蒸粗品，纯度99.5%o直接向上步接受瓶内加入200ml乙醇，升温回流至全部溶解，降温至O?5°C，保温析晶0.5h，抽料，得白色晶体，纯度99.8%，40°C真空烘箱烘干3h，得白色9，9- 二甲基芴成品 0.085molο以上显示和描述了本专利技术的基本原理和主要特征和本专利技术的优点。本行业的技术人员应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种9,9‑二甲基芴的制备方法，其特征在于，包括下列步骤：(1)先将芴溶解于N,N‑二甲基甲酰胺中，然后分批次投入氢化钠和通入氯甲烷直至芴反应完全；(2)向反应液中加入少量甲醇淬灭反应，然后将反应液缓慢滴加到冰水中，析出固体，抽滤得9,9‑二甲基芴粗品；(3)将所得9,9‑二甲基芴粗品通过高真空短蒸得到9,9‑二甲基芴短蒸粗品；(4)向9,9‑二甲基芴短蒸粗品中加入乙醇，回流溶解，降温结晶，最后抽滤、烘干得9,9‑二甲基芴成品。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨青，赵士民，徐剑霄，魏佳玉，汪洪湖，刘淼，
申请(专利权)人：蚌埠中实化学技术有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34