一种酶水解与分子蒸馏法结合提取食用油高温脱臭物中甾醇酯的方法技术

本发明专利技术公开了一种酶水解与分子蒸馏法结合来提取食用油高温脱臭馏出物中甾醇酯的方法，本发明专利技术以大豆油精炼过程的高温脱臭馏出物为原料，经过分子蒸馏分离出高沸点物质，利用酶催化水解对高沸点物质进行进一步的分离得到甾醇酯混合物，最后经过分子蒸馏将甾醇酯从混合物中提纯出来，得到纯度为60％～70％的天然甾醇酯产品。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于天然产物提取分离
，具体涉及一种酶水解与分子蒸馏法结合 来提取采用高低温两次脂肪酸捕集工艺所获得的高温食用油脱臭馏出物中留醇酯的方法。
技术介绍
植物留醇酯具有和植物留醇相同甚至更优的生理活性功能，其溶点更低，油溶性 更好，能够解决植物留醇在食品应用中的限制问题。脱臭馏出物是植物油脂精炼工艺的副 产物，其包含游离脂肪酸、天然维生素E、留醇、留醇酯和甘油酯等。目前脱臭馏出物已成为 提取天然VE和植物留醇酯的重要原料。 植物留醇具有多种重要生理功能，留醇在降低冠心病、防治心脑血管疾病动脉粥 样硬化发病率，抗炎，抗氧化，抗癌，以及前列腺疾病的防治方面都有重要作用。但是，游离 的植物留醇在水与油脂中的溶解性都很低，其生物可利用性也比较差，从而大大限制了它 的实际使用范围。而植物留醇酯的开发利用大大提高了植物留醇的生理作用效果和脂溶 性，使其添加到食品或者作为功能性食品成为了可能。植物留醇酯具有和植物留醇相同甚 至更优的生理活性功能，其熔点更低，油溶性更好，能够解决植物留醇在食品应用中的限制 问题。植物甾醇酯与游离型植物甾醇相比，最明显的改变是溶点的降低。通常，甾烷醇形 成的酯溶点较留醇酯高，而饱和脂肪酸形成的留醇酯较不饱和脂肪酸形成的留醇酯溶点更 高。植物留烷醇酯在食用油和脂肪中溶解度高35%~40% (w/w)，游离留醇则仅为2%。具 有良好的油溶性，同时在体内95%以上可以被水解为游离植物留醇，因此植物留醇酯和植 物甾醇相比，具有相同甚至更优的生理功能。 植物留醇酯的制备与应用开发已成为世界各国竞相研究的热点，我国卫生部也在 2010年将植物留醇酯列为新资源食品，但目前国内对于脱臭馏出物中的天然留醇酯的研究 却并不多见。 从脱臭馏出物中提取留醇的方法已发展了多种，如溶剂结晶法、络合法、干式皂化 法、甲酯化一分子蒸馏法、超临界流体萃取法等，但大多技术不够成熟，仍亟待改进。目前主 要的工业生产方法为甲酯化一分子蒸馏法，但此法的缺点是流程长、操作步骤多、产品的纯 度和收率比较低。目前，从植物油脱臭馏出物中制备植物留醇酯的工艺过程首先要经过甲酯化、蒸 馏、结晶等多种工序，得到高含量的留醇，最后再通过化学酯化或酯交换制备相应的甾醇 酯。其工艺过程复杂，得率也较低。目前对于留醇酯的研究基本处于实验室小试阶段，实验小试可以得到纯度较高的 目的物，但是用来量产化基本没有可能，且过程的步骤复杂，而且使用药品处理，达不到绿 色食品的要求。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术中留醇酯工业化难、产量低、纯度低的缺点，提供一 种提取食用油高温脱臭物中留醇酯的方法，本专利技术以大豆油精炼过程中采用高低温两次脂 肪酸捕集工艺所获得的高温脱臭馏出物为原料，经过分子蒸馏分离出高沸点物质，利用酶 催化水解对高沸点物质进行进一步的分离得到留醇酯混合物，最后经过分子蒸馏将留醇酯 从混合物中提纯出来，得到纯度在60 %以上的天然留醇酯产品。 本专利技术是通过以下技术方案实现上述目的的，一种酶水解与分子蒸馏法结合来提 取食用油高温脱臭物中留醇酯的方法，包括以下步骤： 1) -次分子蒸馏工序：以大豆油精炼过程中采用高低温两次脂肪酸捕集工艺所 获得的高温脱臭馏出物为原料，通过分子蒸馏分离低沸点物质和高沸点物质，分子蒸馏中 蒸馏温度为190°C_230°C，真空度为0.lPa-20Pa，刮膜转速300r/min-600r/min，流量为2g/ min-5g/min;所述低沸点成分为天然维生素E、游离脂肪酸、留醇和甘一酯，高沸点成分为 甘三酯、甘二酯和留醇酯； 2)酶解工序：收集步骤1)中得到的高沸点组分，然后加入水和诺维信435酶，在 40°C~80°C，200r/min~400r/min的转速下搅拌酶解8h~24h;酶解结束后静置分层，分 出油相，然后在40°C~80°C下对油相水洗； 3)二次分子蒸馏：收集酶解工序中水洗后的油相，油相经旋转蒸发仪脱水脱气 后进行二次分子蒸馏，其中蒸馏温度为200°C~280°C，真空度为0.lPa-20Pa，刮膜转速为 400r/min~600r/min，流量为 2g/min_5g/min，收集留醇酯。 根据本专利技术的另一个方面，酶解工序中，按重量分数计，高沸点组分：水：酶= 50~150:50~150:0. 5~5,优选高沸点组分：水：酶=50 :50 :1。 根据本专利技术的另一个方面，本专利技术制备的总植物留醇酯纯度在60-70%。 本专利技术的甾醇酯提纯原理如下： 1.高温脱臭馏出物首先通过分子蒸馏分离低沸点物质和高沸点物质，低沸点成分 包含天然维生素E、游离脂肪酸、留醇和甘一酯等，高沸点成分（M.W. >600)主要为甘三酯、 甘二酯和留醇酯。 2.利用酶催化水解对高沸点物质进行进一步的分离。组分中的甘三酯、甘二酯被 脂肪酶有选择性地水解掉，生成由游离脂肪酸和留醇酯组成的混合物产品，反应体系也分 层为水相和油相两部分，留醇酯混合物存在于油相中。对油相中混有的甘油进行水洗，以防 止甘油再次和游离脂肪酸反应生成甘三酯。 3.水洗后，油相经旋转蒸发仪脱水脱气后，再通过分子蒸馏将留醇酯从反应混合 物中提纯出来。 本工艺产品留醇酯是食用级的，技术路线采用分子蒸馏和酶法，工艺路线简单，步 骤少，成本低效益，并且可最大程度的保证产品的食用品质。油相经干燥后经过分子蒸馏可 获得纯度为60-70 %的留醇酯，留醇酯的得率在80 %以上。提高了精炼副产品的深加工和 市场附加值，并且带动了食品、化工、保健和医药等相关产业。 说明书附图 图1天然甾醇酯提纯的工艺流程【具体实施方式】 为使本专利技术的目的、技术方案和优点更加清楚明了，下面结合【具体实施方式】，对本 专利技术进一步详细说明。应该理解，这些描述只是示例性的，而并非要限制本专利技术的范围。 实施例1...

【技术保护点】
一种酶水解与分子蒸馏法结合提取食用油高温脱臭物中甾醇酯的方法，其特征在于：包括以下步骤：1)一次分子蒸馏工序：以大豆油精炼过程中采用高低温两次脂肪酸捕集工艺所获得的高温脱臭馏出物为原料，通过分子蒸馏分离低沸点物质和高沸点物质，分子蒸馏中蒸馏温度为190℃‑230℃，真空度为0.1Pa‑20Pa，刮膜转速300r/min‑600r/min，流量为2g/min‑5g/min；所述低沸点成分为天然维生素E、游离脂肪酸、甾醇和甘一酯，高沸点成分为甘三酯、甘二酯和甾醇酯；2)酶解工序：收集步骤1)中得到的高沸点组分，然后加入水和诺维信435酶，在40℃～80℃，200r/min～400r/min的转速下搅拌酶解8h～24h；酶解结束后静置分层，分出油相，然后在40℃～80℃下对油相水洗；3)二次分子蒸馏：收集酶解工序中水洗后的油相，油相经旋转蒸发仪脱水脱气后进行二次分子蒸馏，其中蒸馏温度为200℃～280℃，真空度为0.1Pa‑20Pa，刮膜转速为400r/min～600r/min，流量为2g/min‑5g/min，收集甾醇酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：杨厚盘，张榴萍，单树森，罗世龙，方铄虹，王中，黄婕，吴益，金浩，
申请(专利权)人：中储粮镇江粮油质量检测中心有限公司，上海焦尔工程技术有限公司，华东理工大学，
类型：发明
国别省市：江苏;32