本发明专利技术公开了一种2,2’-二氨基-5,5’-二硝基-3,3’-双(1,2,4-三唑)化合物,其结构式如(I)所示:本发明专利技术主要用于含能材料领域。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种含能材料,具体涉及一种2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双 (I,2, 4-三唑)化合物。
技术介绍
三唑类含能化合物因分子中含有大量的C-N、N-N、C=N和N=N键,具有高致密 性、高正的生成焓以及环境友好等特点,而成为含能材料领域的研究热点。近年来,多种硝 基唑类含能化合物已经相继被合成出来,比如:3, 5-二硝基吡唑、4-氨基-3, 5-二硝基吡 唑、3-硝基-1,2, 4-三唑-5-酮、3-氨基-5-硝基-1,2, 4-三唑等,硝基三唑类化合物结构 中亚氨基N原子上H原子比较活泼,引入氨基可以形成分子内和分子间氢键,从而提高化合 物的热稳定性,降低感度;同时由于~-册1 2键的存在,可以进一步增加化合物的生成热。硝 基三唑氮氨化物还可以作为含能中间体,利用氨基的反应活性,可以进一步形成偶氮基、硝 氨基、三硝基乙氨基等含能基团。 AlexanderA.Dippold等人在《InsensitiveNitrogen-RichEnergetic CompoundsBasedonthe5, 5' -Dinitro_3, 3' -bi-l, 2, 4-triazol-2_ideAnion)),Eur. J.Inorg.Chem. 2012, 3474-3484 -文中公开了 5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化 合物的结构及该化合物的计算性能,其结构如(II)所示: 该化合物的计算性能:氮含量为49. 6%,爆速为8413m/s,爆压为32.OGPa,生成热 为285.OkJ/mol。但是该化合物氮含量较低、能量较小。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是克服
技术介绍
的不足和缺陷,提供一种氮含量较 高、能量较大的2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物。 本专利技术的2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物的合成 路线如下: 以5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)为原料,与羟胺磺酸发生胺化反应生 成 2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)。 本专利技术的2, 2'-二氨基-5, 5'-二硝基-3, 3'-双(1,2, 4-三唑)化合物,其结构 式如⑴所示: 本专利技术的2, 2'-二氨基-5, 5'-二硝基-3, 3'-双(1,2, 4-三唑)的合成方法,包 括以下步骤: 在 20 ~25°C搅拌下,依次将 0? 5g(2. 21mmol)5, 5' -二硝基-3, 3' -双 (1,2, 4-三唑)、0? 8g(7. 55mol)碳酸钠加入到9.OmL水中,加热升温至70°C,滴加2.OmL含 1. 15g(10. 18mmol)轻胺磺酸的轻胺磺酸水溶液,滴加完毕后,分批加入1. 75g(20. 83mol) 碳酸氢钠,在温度70~75 °C反应3.Oh,反应液冷却至20~25 °C,反应液过滤,滤饼经水洗、 干燥得2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)。 本专利技术的优点 本专利技术的2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物氮含量 较高,其氮含量为54. 7%,对比文件的5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)的氮含量 为49. 6%。;本专利技术的2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物能量 较高,计算其爆速为8923. 2m/s,爆压为35. 4GPa,生成热为592.lkj/mol,爆热为5823. 4kJ/ kg,对比文件的5, 5'-二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)的计算爆速为8413.Om/s,爆压为 32.OGPa,生成热为 285.OkJ/mol,爆热为 4888. 0kj/kg。【具体实施方式】 以下结合实施例对本专利技术作进一步详细说明。 实施例1 2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)的合成 在 20 ~25°C搅拌下,依次将 0? 5g(2. 21mmol)5, 5' -二硝基-3, 3' -双 (1,2, 4-三唑)、0? 8g(7. 55mol)碳酸钠加入到9.OmL水中,加热升温至70°C,滴加2.OmL含 1. 15g(10. 18mmol)轻胺磺酸的轻胺磺酸水溶液,滴加完毕后,分批加入1. 75g(20. 83mol) 碳酸氢钠,在温度70~75 °C反应3.Oh,反应液冷却至20~25 °C,反应液过滤,滤饼经水洗、 干燥得2,2'-二氨基-5,5'-二硝基-3,3'-双(1,2,4-三唑)0.15 8,收率为26.5%。 结构鉴定: 红外光谱:IR(KBr,cm丨),u:3332, 3299, 3235 (-NH2),1561,1388, 1312 (-N02),162 6, 1021,839 (三唑环) 核磁光谱:'HNMR(DMS0-d6, 500MHz),8 :7. 520 (s, 4H, 2NH2); 13CNMR(DMS0-d6, 125MHz),S:140. 90, 158. 29 兀素分析:分子式C4H4N1004 理论值:C18. 76,H1. 57,N54. 68 实测值:C18. 81,H1. 59,N54. 63 质谱:(APCI)m/z:255。 上述结构鉴定数据证实得到物质确实是2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双 (1,2,4_三唑)。 2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)的性能 (1)物化性能 外观:粉色固体 溶解度:易溶于N,N_二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇等;微溶于三氯甲烷、石油 醚、乙醚、环己烷等 密度:l.85g/cm3GaussianO9 程序B;3LYP方法 氮含量:54. 7% (2)爆轰性能 爆速:密度为1.85g/cm3,计算爆速为8923.2m/sVLW方程 爆压:密度为lJ:5g/crf,计算爆压为技4(}跑 ¥LW方程 生成热:密度为1.85g/cm3,计算生成热为592.1ld/molVLW方程 爆热:密度为1.85g/cm3,计算爆热为5823.4kJ/kgVLW方程 爆温::密度为1.85g/cm3,计算爆温为4829 1KVLW方程 2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)的用途 本专利技术的2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物具有氮 含量高、正生成热大、能量高等特点,可以作为高能材料组分应用于含能材料领域。【主权项】1?一种2, 2' -二氨基-5, 5' -二硝基-3, 3' -双(1,2, 4-三唑)化合物,其结构式如 (I)所示:【专利摘要】本专利技术公开了一种2,2’-二氨基-5,5’-二硝基-3,3’-双(1,2,4-三唑)化合物,其结构式如(I)所示:本专利技术主要用于含能材料领域。【IP本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2,2’‑二氨基‑5,5’‑二硝基‑3,3’‑双(1,2,4‑三唑)化合物,其结构式如(I)所示:
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:李亚南,罗义芬,王伯周,汪伟,舒远杰,张生勇,毕福强,霍欢,李祥志,
申请(专利权)人:西安近代化学研究所,
类型:发明
国别省市:陕西;61
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