本发明专利技术涉及一种Gd(OH)3@Au-PEI纳米棒-星材料的制备方法，包括：将HAuCl4·4H2O加到PEI中，搅拌，加入NaBH4溶液，反应得PEI-Au；利用NaOH、Gd(NO3)3·6H2O和PEI-Au，水热反应得Gd(OH)3@Au种子水溶液；将HAuCl4溶液加入到CTAB水溶液中，加入AgNO3，加入AA，加入种子水溶液，反应得Gd(OH)3@Au纳米棒-星复合材料；MTG与PEI反应得PEI-SH，然后加到复合材料水溶液中，反应即得。本发明专利技术制备的材料稳定性良好，能够长时间地分散在水基溶液中，无团聚现象，且具有良好的光热效应和热稳定性，在光热治疗领域具有潜在的应用价值。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于纳米材料的制备方法领域，特别涉及一种Gd(0H)3@Au-PEI纳米棒-星 材料的制备方法。
技术介绍
随着纳米技术的发展，各种成像造影剂得到了快速的进展。氢氧化钆GcKOHMft 米材料是一种生物相容性良好的纳米材料，既可用作T1造影剂用于动物体内T1成像，也 可用作纳米棒模型用于体内药物输送，因而引起广大研究者的关注。Cai等通过一步水 热法（134°C，3h)合成了非棒状的聚乙烯亚胺（PEI)稳定的新型T1/T2MR双模态造影剂 Fe 304-Gd(0H)3_PEI-PEG 纳米复合材料（14. 4±4. 2nm)，合成的 Fe304-Gd(0H)3_PEI-PEG 纳 米材料还具有高的R1 (5. 63mM-ls-l)和R2弛豫率（151. 37mM-ls-l)以及很好的体内T1/ T2MR成像效果；而且Fe304-Gd (OH) 3-PEI-PEG材料能在小鼠体内被慢慢地正常代谢清除，且 不显示毒性。这些结果更进一步证明氢氧化钆（Gd(0H) 3)纳米材料不仅生物相容，而且具 有很好的弛豫率（史向阳，蔡红东，温诗辉，沈明武，安萧。PEI包裹的双模态造影剂四氧化 三铁-氢氧化钆磁性纳米颗粒的制备。中国专利技术专利，申请号=201310354337. 8,申请日期： 2013-8-14,已授权，专利号：ZL201310354337. 8,授权公告日：2015-01-21) 此外，Li等第一次制备了透明质酸（hyaluronic acid，HA)革巴向的金包覆氧化 铁星形核壳结构纳米颗粒（Fe304@Au-HA NSs)用于体内肿瘤靶向成像诊断和光热治疗，制 备的Fe304@Au-HA NSs纳米颗粒由于具备较高的R2弛豫率和良好的CT增强效果可用于 双模态CT/MR成像，而金纳米星型结构使得该纳米颗粒在近红外区域有较强的吸收峰，能 将光能转化为热能，达到快速升温杀死肿瘤细胞的目的。此研究成果为"诊疗一体化"纳 米材料的制备提供了一个良好的开端。PEI具有众多优点，如成本低，表面有众多的氨基， 可用于进一步官能化修饰，能够稳定纳米颗粒并提高纳米颗粒的水溶液分散性，因此被广 泛地用于生物医学领域（Li，J. ;Hu，Y. ;Yang，J. ;Wei，P. ;Sun，W. ;Shen，M. ;Zhang，G.; Shi,X. , Hyaluronic acid-modified Fe304iAu core/shell nanostars for multimodal imaging and photothermal therapy of tumors. Biomaterials 2015,38, 10-21.) 检索国内外有关Gd(OH) 3纳米颗粒合成的文献和专利结果表明，有关制备 Gd(OH)3@Au纳米棒-星材料的研究，还未见相关报道。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种Gd(0H)3@Au-PEI纳米棒-星材料的制备 方法，该方法制备得到的Gd(OH) 3@Au-PEI纳米棒-星材料稳定性良好，能够长时间地分散 在水基溶液中，没有团聚现象发生，且具有良好的光热效应和热稳定性，在光热治疗领域具 有潜在的应用价值。 本专利技术的一种Gd (OH) 3@，包括： (1)将HAuC14 *4H20溶液滴加到PEI水溶液中，搅拌，加入冰浴处理的NaBH4溶液， 反应2~3h，透析，得到PEI-Au纳米颗粒；其中，PEI、HAuCl# NaBH4的摩尔比为1:20:100 ; (2)用超纯水溶解Gd (N03) 3 ? 6H20,在搅拌条件下，加入NaOH水溶液，然后加入步 骤（1)中得到的PEI-Au纳米颗粒溶液，搅拌，反应釜中180°C反应24-40小时，冷却，洗涤， 然后分散于水中，得到Gd(0H)3@Au种子纳米棒杂化材料水溶液；其中，Au与Gd的摩尔比为 0. 016 ~0. 128 :1 ; (3)将HAuC14溶液加入到十六烷基三甲基溴化铵CTAB的水溶液中，然后加入 AgN03水溶液，加入抗坏血酸AA水溶液，加入步骤（2)中得到的Gd(OH) 3@Au种子纳米棒杂 化材料水溶液，反应6~30min，离心，洗涤，得到Gd (OH) 3@Au纳米棒-星复合材料；其中， AgN03和 NaBH4的摩尔比为 1:5, CTAB、HAuCl 4、AgN03和 AA 的质量比为 381:17. 4:1. 1:12 ; Gd (OH) 3@Au纳米棒-星复合材料中Au与Gd的摩尔比为10~50:1 ; ⑷将巯基乙酸甲酯MTG加入到PEI水溶液中，60-80°C反应1-2天，透析，得到部 分巯基化的PEI-SH ;其中，PEI和MTG的摩尔比为1:30 ; (5)将步骤⑷中的PEI-SH的水溶液加入到步骤（3)中的Gd (OH) 3@Au纳米棒-星 复合材料水溶液中，超声，搅拌，得到Gd (OH) 3@Au-PEI纳米棒-星复合材料；其中，PEI-SH与 Gd(0H)3@Au的质量比为1:1。 所述步骤（1)中搅拌的时间为30min。 所述步骤（1)中PEI水溶液的浓度为0? 05g/ml，HAuC14 ? 4H20的浓度为30mg/mL。 所述步骤⑴中NaBH4溶液的浓度为75. 66mg/ml ;其中，溶剂为体积比为2:1的超 纯水与甲醇的混合液。 所述步骤⑴中反应的时间为2h。 所述步骤（1)中得到的PEI-Au纳米颗粒储存于4°C备用。 所述步骤⑵中超纯水与Gd(N03)3 ? 6H20的比例为24mL :2. 256g。 所述步骤⑵中NaOH水溶液的浓度为2. 5M。 所述步骤（2)中洗涤为用超纯水洗涤4次。 所述步骤（1)和步骤（2)中搅拌的时间为30~45min。 所述步骤⑶中CTAB水溶液的浓度为381mg/8mL。 所述步骤⑶中HAuC14溶液的浓度为30mg/mL。 所述步骤⑷中MTG的纯度为95%。 所述步骤⑴和步骤⑷中透析的时间为3天。 所述步骤（4)中PEI-SH冻干后储存于_20°C备用。 所述步骤⑴和步骤⑷中的PEI的分子量为25000。 所述步骤（5)中超声时间为30min。 所述步骤（5)中搅拌的时间为1天。 所述步骤（5)中的Gd (OH) 3@Au-PEI纳米棒-星复合材具有良好的光热作用，应用 于生物医疗领域。 有益效果 本专利技术制备的Gd(0H)3@Au-PEI纳米棒-星材料稳定性良好，能够长时间地分散在 水基溶液中，没有团聚现象发生，且具有良好的光热效应和热稳定性，在光热治疗领域具有 潜在的应用价值。【附图说明】 图1为实施例6中不同形貌的Gd (0H) 3纳米材料的X射线衍射图； 图2为实施例6中不同形貌的Gd(0H)3纳米材料的透射电镜图片，a-f依次代表 1-6 号； 图3为实施例10中Gd (OH) 3@Au种子纳米棒（a、d、g)及Gd (OH) 3@Au纳米棒-星 (b、e、h)材料的TEM和UV-Vis图谱（c、f、i)，其中a、d、g代表Au/Gd摩尔比分别为0. 016 (7 号）、0? 064 (8号）、0? 128 (9号）的Gd(0H)3@Au种子纳米棒杂化材料的TEM图，其中b、e、h 分别本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种Gd(OH)3@Au‑PEI纳米棒‑星材料的制备方法，包括：(1)将HAuCl4·4H2O溶液滴加到PEI水溶液中，搅拌，加入冰浴处理的NaBH4溶液，反应2～3h，透析，得到PEI‑Au纳米颗粒；其中，PEI、HAuCl4与NaBH4的摩尔比为1:20:100；(2)用超纯水溶解Gd(NO3)3·6H2O，在搅拌条件下，加入NaOH水溶液，然后加入步骤(1)中得到的PEI‑Au纳米颗粒溶液，搅拌，反应釜中180℃反应24‑40小时，冷却，洗涤，然后分散于水中，得到Gd(OH)3@Au种子纳米棒杂化材料水溶液；其中，Au与Gd的摩尔比为0.016～0.128：1；(3)将HAuCl4溶液加入到十六烷基三甲基溴化铵CTAB的水溶液中，然后加入AgNO3水溶液，加入抗坏血酸AA水溶液，加入步骤(2)中得到的Gd(OH)3@Au种子纳米棒杂化材料水溶液，反应6～30min，离心，洗涤，得到Gd(OH)3@Au纳米棒‑星复合材料；其中，AgNO3和NaBH4的摩尔比为1:5，CTAB、HAuCl4、AgNO3和AA的质量比为381:17.4:1.1:12；Gd(OH)3@Au纳米棒‑星复合材料中Au与Gd的摩尔比为10～50:1；(4)将巯基乙酸甲酯MTG加入到PEI水溶液中，60‑80℃反应1‑2天，透析，得到部分巯基化的PEI‑SH；其中，PEI和MTG的摩尔比为1:30；(5)将步骤(4)中的PEI‑SH的水溶液加入到步骤(3)中的Gd(OH)3@Au纳米棒‑星复合材料水溶液中，超声，搅拌，得到Gd(OH)3@Au‑PEI纳米棒‑星复合材料；其中，PEI‑SH与Gd(OH)3@Au的质量比为1:1。...
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：史向阳，蔡红东，董舜尧，张天雄，李静超，沈明武，
申请(专利权)人：东华大学，
类型：发明
国别省市：上海;31
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。