本发明专利技术公开了一种2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯及其制备方法与应用。该方法具体步骤为：(1)将1-(4-氯苯基)-3-吡唑酮、溶剂和催化剂均匀混合，升温通入空气反应，加水蒸馏；(2)将上述蒸馏液降至室温，加少许水，然后共同滴加12％NaoH溶液和邻硝基溴苄氯苯液；(3)步骤(2)反应结束后，滴加少许盐酸，调节PH，然后加水脱溶，溶剂脱完后降温到8～12℃，抽滤得2-[(N-对氯苯基)-3-吡唑氧基甲基]硝基苯。该工艺得到的产品纯度为95.0％以上，产品质量好，收率在76.0％左右，收率高，完全适合工厂规模化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于精细化工生产和农药
，尤其涉及一种2-硝基苯的制备方法，还涉及2- 硝基苯的应用。
技术介绍
吡唑醚菌酯Pyraclostrobin又名唑菌胺酯，是德国巴斯夫公司于1993年发现的 一种兼具吡唑结构的甲氧丙烯酸甲酯类广谱杀菌剂。分子式C19H1SC1N304，其结构式为： 该杀菌剂杀菌谱广，具有高效、低毒、对非靶标生物安全和环境友好等特点，被广 泛应用。目前2_硝基苯的制备方法是以1_(4_氣苯 基）-3-吡唑醇和邻硝基溴苄氯苯液来制备的，此过程不仅产生大量的废水，操作较复杂， 成本较高，同时2-硝基苯的纯度为95. 0%以上，收率为 70 %左右，无法满足现有工厂的规模化生产要求。 中国专利技术专利（公开号为CN104496905A)公开了一种2-硝基苯的制备方法，该方法以1-(4-氯苯基）-3-吡唑醇和邻硝基苄溴为原 料，以水和有机溶剂组成的混合溶剂为反应溶媒，在碱性试剂和相转移催化剂作用下进行 反应，反应完毕后，降温抽滤，烘干后即可得到产物。存在的问题是，通过该方法进行现场生 产，根本无法达到该专利技术公开的说明书中记载2-硝基 苯的含量彡98%，收率彡90%，各项数据甚至只有70%左右。
技术实现思路
本专利技术所要解决的问题是提供一种高效、经济、绿色、安全且符合工业化生产要 求的2-硝基苯的制备方法，采用一锅法以1-(4_氯 苯基）_3_吡唑酮和邻硝基溴苄氯苯液为原料，经氧化、缩合反应得到2-硝基苯，操作简单，成本较低，废水减少，对环境友好，收率和纯度 尚。 本专利技术的一种2-硝基苯的制备方法，具体步 骤为： (1)氧化反应：将1-(4-氯苯基）-3-吡唑酮、溶剂和催化剂按质量比为1 :3~4 : 0. 05~0. 075均匀混合，升温至50~65°C，通入空气反应5~7h，反应结束后，加水蒸馏， 将溶剂完全蒸出； (2)缩合反应：将上述蒸馏液温度降至55~70°C，加少许水，然后共同滴加12% NaoH溶液和邻硝基溴苄氯苯液，控制反应温度在55~70°C，保证一定滴加时间； (3)步骤（2)反应结束后，滴加少许盐酸，调节PH至6. 5~7. 5,然后加水脱溶，溶 剂脱完后降温到8~12°C，抽滤得2-硝基苯。 优选的，所述的步骤（1)中的邻硝基溴苄氯苯液的制备方法为：将氯苯、氢溴酸、 邻硝基甲苯、双氧水和引发剂的质量比为1 :2. 5~3. 0 :1. 5~2 :1. 0~1. 5 :0. 035~0. 04 混合，在65~70°C下反应4~6h。 优选的，所述的步骤（1)中的催化剂为FeCl3、CuCl中的一种或它们的混合物。 优选的，所述的步骤（1)中的溶剂为邻二甲苯、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、对二甲 苯中的一种或两种以上的混合物。 优选的，所述的步骤（2)中的反应时间为2~3h。 优选的，所述的步骤（2)中的NaoH溶液和邻硝基溴苄氯苯液的滴加共同滴加时间 为1~1. 5h，邻硝基甲苯滴加速度为20~25d/min，NaOH滴加速度为15~20d/min。 优选的，所述的步骤（2)中的1-(4_氯苯基）-3_吡唑酮：NaOH溶液：邻硝基溴苄 氯苯液的质量比为1 :3. 5~5. 5 :4. 5~5. 5。 优选的，所述的引发剂为偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二异丁酸二甲酯、过 氧化二叔丁基中的一种或两种以上的混合物。 本专利技术的另一目的是提供一种上述方法得到的2-硝基苯和该产物作为吡唑醚菌酯中间体的应用。 本专利技术的有益效果是： 1) 1- (4-氯苯基）-3-吡唑酮是1- (4-氯苯基）-3-吡唑醇的原料，1- (4-氯苯 基）-3-吡唑酮经过氧化反应得到1-(4-氯苯基）-3-吡唑醇，而采用此工艺可以不用得到 1-(4_氯苯基）-3_吡唑醇产品，直接生成目标产物，省去了中间繁琐工艺，缩短反应周期， 提尚了生广效率。 2)该工艺得到的产品纯度为95.0%以上，产品质量好，收率在76.0%左右，收率 高，完全适合工厂规模化生产。 3)与现有工艺相比，合成It产品废水减少3t左右，减少了三废的排放，满足绿色 化学工艺的要求，具有很好的工业应用价值。【具体实施方式】 下面通过实例来说明本专利技术，但本专利技术不局限于这些实施例。 实施例1 在反应仪器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮、300gN，N-二甲基甲酰胺和 5gFeCl3，升温到65°C，通入空气反应7h，反应结束后，加水蒸馏，将溶剂完全蒸出。将上述蒸馏液降温到55°C，加少量的水，然后滴加350g12%NaoH溶液和450g邻 硝基溴苄氯苯液，邻硝基甲苯滴加速度为20d/min，NaOH滴加速度为15d/min，滴加时间为 1. 5h，控制反应温度在55°C，反应2. 5h，反应结束后，滴加少许盐酸，调节PH至中性，然后加 水脱溶，溶剂脱完后降温到10°c左右，抽滤得2-硝基苯 固体，烘干，收率为76. 8%。 邻硝基溴苄氯苯液的制备方法：在反应仪器中加入760g氯苯、506g氢溴酸、253g 邻硝基甲苯、379. 5双氧水和8. 85偶氮二异丁腈混合反应，在70°C下反应5h。 实施例2 在反应仪器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮、300g甲苯和5gFeCl3，升温 到65°C通入空气反应7h，反应结束后，加水蒸馏，将溶剂完全蒸出。将上述蒸馏液降温到55°C，加少量的水，然后滴加350g12%NaoH溶液和450g邻 硝基溴苄氯苯液，邻硝基甲苯滴加速度为20d/min，NaOH滴加速度为15d/min，滴加时间为 1. 5h，控制反应温度在55°C，反应2. 5h，反应结束后，滴加少许盐酸，调节PH至中性，然后加 水脱溶，溶剂脱完后降温到l〇°C左右，抽滤得2-硝基苯 固体，烘干，收率为79. 3%。 邻硝基溴苄氯苯液的制备方法：在反应仪器中加入760g氯苯、506g氢溴酸、253g 邻硝基甲苯、379. 5双氧水和8. 85偶氮二异丁腈混合反应，在65°C下反应5h。 实施例3 在反应仪器中加入100g1_(4_氯苯基）-3_吡唑酮，400g邻二甲苯和7. 5gFeCl3， 升温到60°C通入空气反应7当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯的制备方法，其特征在于，具体步骤为：(1)氧化反应：将1‑(4‑氯苯基)‑3‑吡唑酮、溶剂和催化剂按质量比为1：3～4：0.05～0.075均匀混合，升温至50～65℃，通入空气反应5～7h，反应结束后，加水蒸馏，将溶剂完全蒸出；(2)缩合反应：将上述蒸馏液温度降至55～70℃，加少许水，然后共同滴加12％NaoH溶液和邻硝基溴苄氯苯液，控制反应温度在55～70℃，保证一定滴加时间；(3)步骤(2)反应结束后，滴加少许盐酸，调节PH至6.5～7.5，然后加水脱溶，溶剂脱完后降温到8～12℃，抽滤得2‑[(N‑对氯苯基)‑3‑吡唑氧基甲基]硝基苯。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：谷顺明，刘敏，高正华，赵运明，张清圣，杨桂宝，张全宝，杨红兵，周浩，吴德清，王晓亭，
申请(专利权)人：安徽国星生物化学有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34
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