一种稳定同位素标记2‑异丙基硫杂蒽酮及其合成方法技术

本发明专利技术涉及一种稳定同位素标记2‑异丙基硫杂蒽酮及其合成方法，该稳定同位素标记2‑异丙基硫杂蒽酮为D或

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于同位素标记
，涉及一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮及其合成方法。
技术介绍
2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)，又名2-异丙基噻吨酮，英文名2-Isopropylthioxanthone，分子量254.35g/mol，为淡黄色粉末或结晶，不溶于水，微溶于醇，易溶于苯、甲苯、氯仿及热醋酸等溶剂中。ITX作为光引发剂，已逐渐被应用于食品包装材料表面。然而，最近的研究发现，在油墨中残留的光引发剂在受热或者光照后可穿透食品包装材料，从而污染所接触的食品，对人体健康造成潜在危害。2005年的雀巢婴儿牛奶事件中，由于检测到纸质包装材料印刷油墨中的光引发剂2-异丙基硫杂蒽酮(ITX)和对二甲氨基苯甲酸异丙酯(EHDAB)渗入到牛奶中，导致该公司从法国、葡萄牙、西班牙及意大利召回大批产品。自此次事件以后，对光引发剂的检测即开始备受关注，测定对象也由牛奶、饮料、早餐麦片等食品中的残留测定扩展到食品接触材料中的残留及迁移。近年来，在国际食品贸易中，ITX等光引发剂已经成为必检并限制极严的一项指标。但在食品及相关产品的生产、包装和运输过程中仍不可避免会有ITX的引入，为控制ITX残留进入食物链，食品生产者和政府监控部门需要一种能够快速、准确并很敏感的技术来检测它。同位素稀释质谱法IDMS(IsotopeDilutionMassSpectrometry)是检测食品、饲料中各类残留的一种有效的方法。目前，80％以上的各类农残检测方法均使用同位素稀释质谱法，利用液相色谱-串联质谱测试方法，通过添加稳定同位素内标试剂，可有效消除样品在处理步骤中所引起的回收率差异，从而避免因为样品处理过程中的损失对检测结果造成的偏差，显著提高目标化合物的回收率和方法稳定性。稳定同位素内标的这种特性与LC/MS的高灵敏度和处理复杂样品的能力结合起来，使得色谱/同位素稀释质谱技术被公认为是一种测量微量及痕量有机物的基准方法，应用越来越广泛。稳定同位素稀释质谱法的这种特性与LC/MS的高灵敏度和处理复杂样品的能力结合起来，使得色谱/同位素稀释质谱技术被公认为是一种测量微量及痕量有机物的基准方法。而稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮内标的开发成功，将为更加准确的定量检测ITX提供标准试剂，完善我国食品运输安全检测技术体系，满足跨国食品贸易发展的需求。目前，国内外有关稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮及其合成方法的技术信息鲜有报道。
技术实现思路
本专利技术的目的就是为了克服上述现有技术存在的缺陷而提供一种工艺路线简单，反应条件温和，易于合成稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的方法。本专利技术的目的可以通过以下技术方案来实现：一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮，该稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮为D或13C标记的2-异丙基硫杂蒽酮，其中，D标记的2-异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：13C标记的2-异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：其中，*表示该处碳原子为13C原子。一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，所述的的合成方法具体包括以下步骤：(1)将稳定同位素D或13C标记的苯与溴化剂按摩尔比为1：1-8混合，加入催化剂A，30-150℃反应1-12h，制得稳定同位素D或13C标记的溴苯；(2)将稳定同位素D或13C标记的溴苯与金属镁按摩尔比为1：1-6加入到有机溶剂中，0-5MPa，30-200℃反应1-10h，制得稳定同位素D或13C标记的格式试剂；(3)将稳定同位素D或13C标记的格式试剂与溴代异丙烷按摩尔比为1-6：1加入到有机溶剂中，再加入格式反应催化剂，0-5MPa，-20-50℃反应1-18h，制得稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯；(4)按稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯与二硫代水杨酸的摩尔比为1：1-6，加入二硫代水杨酸，再加入催化剂B，0-5MPa，10-100℃反应1-10h，即可。所述的溴化剂为液溴、N-溴代丁二酰亚胺(NBS)、三溴化磷、二溴海因(DBDMH)、二溴异氰尿酸(DBI)、三甲基十六烷基溴化铵(CTAB)或苯基三甲基三溴化铵(TBAB)中的一种，所述的催化剂A为铁粉、无水三氯化铁、无水三溴化铁或四丁基溴化铵中的一种，所述的格式反应催化剂为碘化亚铜、氰化亚铜、醋酸丙酮钴、氯化钴、醋酸丙酮铁、单质碘或四甲基乙二胺(TMEDA)中一种或多种，所述的催化剂B包括醋酸、盐酸、硫酸或磷酸中的一种或多种，所述的有机溶剂包括乙腈、乙醚、四氢呋喃、正己烷、二氯甲烷、氯仿、二甲醚或异丙醚中的一种或多种。一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，所述的的合成方法具体包括以下步骤：(1)将稳定同位素D或13C标记的丙酮与还原剂按摩尔比为1：1-8加入到有机溶剂中，0-5MPa，-20-50℃反应1-24h，制得稳定同位素D或13C标记的中间体异丙醇；(2)将稳定同位素D或13C标记的中间体异丙醇与溴化剂按摩尔比为1：1-8加入到有机溶剂中，0-100℃反应1-18h，制得稳定同位素D或13C标记的溴代异丙烷；(3)将溴苯与金属镁按摩尔比为1：1-6加入到有机溶剂中，0-5MPa，30-200℃反应1-10h，制得格式试剂；(4)将格式试剂与稳定同位素D或13C标记的溴代异丙烷按摩尔比为1-6：1加入到有机溶剂中，再加入格式反应催化剂，0-5MPa，-20-50℃反应1-18h，制得稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯；(5)按稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯与二硫代水杨酸的摩尔比为1：1-6，加入二硫代水杨酸，再加入催化剂B，0-5MPa，10-100℃反应1-10h，即可。所述的还原剂为四氢铝锂、硼氢化钠或氢气中的一种，所述的溴化剂为液溴、N-溴代丁二酰亚胺、三溴化磷、二溴海因、二溴异氰尿酸、三甲基十六烷基溴化铵或苯基三甲基三溴化铵中的一种，所述的格式反应催化剂碘化亚铜、氰化亚铜、醋酸丙酮钴、氯化钴、醋酸丙酮铁、单质碘或四甲基乙二胺中一种或多种，所述的催化剂B包括醋酸、盐酸、硫酸或磷酸中的一种或多种，所述的有机溶剂包括乙腈、乙醚、四氢呋喃、正己烷、二氯甲烷、氯仿、二甲醚或异丙醚中的一种或多种。一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，所述的的合成方法具体包括以下步骤：(1)将稳定同位素D或13C标记的苯与溴化剂按摩尔比为1：1-8混合，加入催化剂A，30-150℃反应1-12h，制得稳定同位素D或13本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种稳定同位素标记2‑异丙基硫杂蒽酮，其特征在于，该稳定同位素标记2‑异丙基硫杂蒽酮为D或13C标记的2‑异丙基硫杂蒽酮，其中，D标记的2‑异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：13C标记的2‑异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：其中，*表示该处碳原子为13C原子。

【技术特征摘要】
1.一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮，其特征在于，该稳定同位素标记
2-异丙基硫杂蒽酮为D或13C标记的2-异丙基硫杂蒽酮，其中，
D标记的2-异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：
13C标记的2-异丙基硫杂蒽酮的分子结构式为：
其中，*表示该处碳
原子为13C原子。
2.一种如权利要求1所述的稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，
其特征在于，
所述的的合成方法具体包括以下步骤：
(1)将稳定同位素D或13C标记的苯与溴化剂按摩尔比为1：1-8混合，加入
催化剂A，30-150℃反应1-12h，制得稳定同位素D或13C标记的溴苯；
(2)将稳定同位素D或13C标记的溴苯与金属镁按摩尔比为1：1-6加入到有
机溶剂中，0-5MPa，30-200℃反应1-10h，制得稳定同位素D或13C标记的格式试
剂；
(3)将稳定同位素D或13C标记的格式试剂与溴代异丙烷按摩尔比为1-6：1
加入到有机溶剂中，再加入格式反应催化剂，0-5MPa，-20-50℃反应1-18h，制得
稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯；
(4)按稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯与二硫代水杨酸的摩尔比为
1：1-6，加入二硫代水杨酸，再加入催化剂B，0-5MPa，10-100℃反应1-10h，即
可。
3.根据权利要求2所述的一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，

\t其特征在于，所述的溴化剂为液溴、N-溴代丁二酰亚胺、三溴化磷、二溴海因、
二溴异氰尿酸、三甲基十六烷基溴化铵或苯基三甲基三溴化铵中的一种，所述的催
化剂A为铁粉、无水三氯化铁、无水三溴化铁或四丁基溴化铵中的一种，所述的
格式反应催化剂为碘化亚铜、氰化亚铜、醋酸丙酮钴、氯化钴、醋酸丙酮铁、单质
碘或四甲基乙二胺中一种或多种，所述的催化剂B包括醋酸、盐酸、硫酸或磷酸
中的一种或多种，所述的有机溶剂包括乙腈、乙醚、四氢呋喃、正己烷、二氯甲烷、
氯仿、二甲醚或异丙醚中的一种或多种。
4.一种如权利要求1所述的稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，
其特征在于，
所述的的合成方法具体包括以下步骤：
(1)将稳定同位素D或13C标记的丙酮与还原剂按摩尔比为1：1-8加入到有
机溶剂中，0-5MPa，-20-50℃反应1-24h，制得稳定同位素D或13C标记的中间体
异丙醇；
(2)将稳定同位素D或13C标记的中间体异丙醇与溴化剂按摩尔比为1：1-8
加入到有机溶剂中，0-100℃反应1-18h，制得稳定同位素D或13C标记的溴代异丙
烷；
(3)将溴苯与金属镁按摩尔比为1：1-6加入到有机溶剂中，0-5MPa，30-200℃
反应1-10h，制得格式试剂；
(4)将格式试剂与稳定同位素D或13C标记的溴代异丙烷按摩尔比为1-6：1
加入到有机溶剂中，再加入格式反应催化剂，0-5MPa，-20-50℃反应1-18h，制得
稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯；
(5)按稳定同位素D或13C标记的中间体异丙苯与二硫代水杨酸的摩尔比为
1：1-6，加入二硫代水杨酸，再加入催化剂B，0-5MPa，10-100℃反应1-10h，即
可。
5.根据权利要求4所述的一种稳定同位素标记2-异丙基硫杂蒽酮的合成方法，
其特征在于，所述的还原剂为四氢铝锂、硼氢化钠或...

【专利技术属性】
技术研发人员：方超，杨维成，罗勇，杨超，李美华，盛立彦，王浩然，孙雯，潘洁，
申请(专利权)人：上海化工研究院，
类型：发明
国别省市：上海;31