一种芳基或杂芳基酯类化合物的合成方法技术

本发明专利技术涉及一种下式(III)所示酯类化合物的合成方法，所述方法包括：氧气氛围下，在有机溶剂中，于催化剂、含氮双齿配体、促进剂和助剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)化合物，其中，R选自苯基、呋喃基、带有取代基的苯基或带有取代基的呋喃基，所述取代基为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。所述方法通过催化剂、配体、促进剂和助剂以及有机溶剂的总和选择与协同，从而可以高产率得到目的产物，且反应条件温和，具有良好的应用前景。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由酯类化合物的方法，尤其是涉及一种芳基或杂芳基酯类化合物的合成方法，属于医药中间体合成领域。
技术介绍
酯类结构是有机化学中非常重要的一类官能团之一，其在有机化学、药物化学、合成化学中均有相应的章节写入教材之中。传统现有技术往往采用羧酸、醛、醇转化成相应的酯类，而随着有机催化化学的发展，涉及催化转化的方法更加受到人们的关注。经过多年的研究和发展，现有技术中已经有多种关于催化制备酯类化合物的方法见诸报道，并受到了人们的关注和深入探究，作为示例性如下：AkiIzumi等(“Oxidativedimerizationofprimaryalcoholstoesterscatalyzedbyiridiumcomplexes”,TetrahedronLetters,2006,47,9199-9201)报道了一种采用铱配合物催化伯醇氧化二聚，进而形成酯类化合物的方法，其反应式如下：BrooksE.Maki等(“N-Heterocycliccarbene-catalyzedoxidations”,Tetrahedron,2009,65,3102-3109)报道了一种N-杂环卡宾催化的、将烯丙醇和苄醇氧化成酯类化合物的方法，并取得了良好的收率，其反应式如下：此外，ZhangJing等(“FacileConversionofAlcoholsintoEstersandDihydrogenCatalyzedbyNewRutheniumComplexes”,J.Am.Chem.Soc.,2005,127,10840-10841)还报道了一种采用钌配合物将醇类转化为酯类的方法。如上所述，尽管现有技术中公开了多种酯类化合物的合成方法，但这些方法远远不能满足合成的广泛需求，尤其是对于底物适用范围的进一步拓展，更是极为必要的。因此，对于新型酯类化合物的合成方法仍存在继续研究的必要，这在有机合成尤其是医药中间体合成
具有重大的现实意义。
技术实现思路
为了寻求酯类化合物的新型合成方法，本专利技术人进行了深入的研究和探索，在付出了足够的创造性劳动后，从而完成了本专利技术。具体而言，本专利技术的技术方案和内容涉及一种下式(III)所示酯类化合物的合成方法，所述方法包括：氧气氛围下，在有机溶剂中，于催化剂、含氮双齿配体、促进剂和助剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)化合物，其中，R选自苯基、呋喃基、带有取代基的苯基或带有取代基的呋喃基，所述取代基为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。在本专利技术的所述合成方法中，所述C1-C6烷基的含义是指具有1-6个碳原子的直链或支链烷基，非限定性地例如可为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基、正戊基、异戊基或正己基等。在本专利技术的所述合成方法中，所述C1-C6烷氧基的含义是指上述含义的C1-C6烷基与氧原子相连后得到的基团。在本专利技术的所述合成方法中，所述卤素的含义是指卤族元素，非限定地例如可为F、Cl、Br或I。在本专利技术的所述合成方法中，所述催化剂为Rh(COD)2BF4(二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑)、Rh(COD)2SO3CF3(双(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑)或Rh(NBD)2BF4(双(降冰片二烯)四氟硼酸铑)中的任意一种，最优选为Rh(COD)2SO3CF3。在本专利技术的所述合成方法中，所述含氮双齿配体为下式L1-L3中的任意一种，最优选为L1。在本专利技术的所述合成方法中，所述促进剂为N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)。在本专利技术的所述合成方法中，所述助剂为1-氰丙基-3-甲基咪唑硝酸盐、1-氰丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸盐或1-氰丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐中的任意一种，最优选为1-氰丙基-3-甲基咪唑双(三氟甲烷磺酰)亚胺盐。在本专利技术的所述合成方法中，所述有机溶剂为苯、甲苯、氯苯、对二甲苯、DMF(N,N-二甲基甲酰胺)、DMSO(二甲基亚砜)或乙腈中的任意一种，优选为DMF、DMSO或乙腈，最优选为乙腈。其中，该有机溶剂的用量并没有特别的限定，本领域技术人员可进行合适的选择与确定，例如根据方便反应进行和后处理而进行合适的选择。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(I)化合物与式(II)化合物的摩尔比为1:1.4-2，例如可为1:1.4、1:1.6、1:1.8或1:2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(II)化合物与催化剂的摩尔比为1:0.05-0.08，例如可为1:0.05、1:0.06、1:0.07或1:0.08。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(II)化合物与含氮双齿配体的摩尔比为1:0.1-0.15，例如可为1:0.1、1:0.12、1:0.14或1:0.15。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(II)化合物与促进剂的摩尔比为1:0.1-0.2，例如可为1:0.1、1:0.15或1:0.2。在本专利技术的所述合成方法中，所述式(II)化合物与助剂的摩尔比为1:0.15-0.2，例如可为1:0.15、1:0.17、1:0.19或1:0.2。在本专利技术的所述合成方法中，反应温度为50-70℃，例如可为50℃、60℃或70℃。在本专利技术的所述合成方法中，反应时间为4-8小时，例如可为4小时、6小时或8小时。在本专利技术的所述合成方法中，反应结束后的后处理为常规后处理，例如可具体如下：反应结束后，过滤，将滤液调节pH值至6-7，然后用饱和食盐水充分洗涤，再用丙酮萃取2-3次，合并有机相，并用无水硫酸镁干燥，然后减压蒸馏，残留物过300-400目硅胶柱色谱进行分离，以体积比为1:2的氯仿和石油醚的混合液作为洗脱液，从而得到所述式(III)化合物。在本专利技术的所述合成方法中，采用的反应物料均可通过现有技术制备得到和/或购买使用。综上所述，本专利技术提供了一种芳基或杂芳基酯类化合物的方法，所述方法通过催化剂、配体、促进剂和助剂以及有机溶剂的总和选择与协同，从而可将两种醇直接反应，并以高产率得到目的产物，且反应条件温和，具有良好的应用前景。具体实施方式下面通过具体的实施例对本专利技术进行详细说明，但这些例举性实施方式的用途和目的仅用来例举本专利技术，并非对本专利技术的实际保护范围构成任何形式的任何限定，更非将本专利技术的保护范围局限于此。实施例1氧气氛围下，向适量有机本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种下式(III)所示酯类化合物的合成方法，所述方法包括：氧气氛围下，在有机溶剂中，于催化剂、含氮双齿配体、促进剂和助剂存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)化合物，其中，R选自苯基、呋喃基、带有取代基的苯基或带有取代基的呋喃基，所述取代基为C1‑C6烷基、C1‑C6烷氧基或卤素。

【技术特征摘要】
1.一种下式(III)所示酯类化合物的合成方法，所述方法包括：氧
气氛围下，在有机溶剂中，于催化剂、含氮双齿配体、促进剂和助剂
存在下，下式(I)化合物和下式(II)化合物发生反应，从而得到所述式(III)
化合物，
其中，R选自苯基、呋喃基、带有取代基的苯基或带有取代基的
呋喃基，所述取代基为C1-C6烷基、C1-C6烷氧基或卤素。
2.如权利要求1或2所述的合成方法，其特征在于：所述催化
剂为Rh(COD)2BF4(二(1,5-环辛二烯)四氟硼酸铑)、Rh(COD)2SO3CF3(双(1,5-环辛二烯)三氟甲磺酸铑)或Rh(NBD)2BF4(双(降冰片二烯)四
氟硼酸铑)中的任意一种，最优选为Rh(COD)2SO3CF3。
3.如权利要求2所述的合成方法，其特征在于：所述含氮双齿
配体为下式L1-L3中的任意一种，
最优选为L1。
4.如权利要求1-3任一项所述的合成方法，其特征在于：所述
促进剂为N-氟代双苯磺酰胺(NFSI)。
5.如权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：王帅，
申请(专利权)人：王帅，
类型：发明
国别省市：山东;37