一种多孔空心结构的银/铂合金纳米材料及其制备方法,属于功能材料领域。所述多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的组分为Ag和Pt的合金,粒径为5~40nm,空心内径为1~25nm,呈爆米花状。制备方法:1)配制柠檬酸钠溶液,加入无机银盐前驱体,搅拌后得混合液,再加入硼氢化钠,继续搅拌,即得银晶种溶液;2)在步骤1)制得的银晶种溶液中加入无机铂盐、聚乙烯吡咯烷酮和抗坏血酸,加热反应后,冷却离心取沉淀,即得多孔空心结构的银/铂合金纳米材料。制备方法工艺简单、操作简便、可重复性高,使用的反应条件温和,对环境友好;所制备的多孔空心结构的银/铂合金纳米材料具有高表面积、高电催化活性、高稳定性和低成本等优点。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于功能材料领域,具体是涉及一种多孔空心结构的银/铀合金纳米材料及其制备方法。
技术介绍
燃料电池是一种电化学装置,它不经过热功转化过程,而是通过电化学方式直接将化学能转化为电能。而热机是将反应所释放的化学能转化为热能再来作功转化为电能,所以能量的利用效率低于燃料电池体系。例如,以比为燃料的内燃机效率为10%?20%,而同样以H2为燃料的燃料电池效率则可以达到45%?50% (理论值为93% ),因此燃料电池的研究热潮在全世界范围内兴起。近来日本的丰田公司发布了 2015年将会上市的以燃料电池为动力的汽车(Toyota FCV),也预示着燃料电池将走向民用的市场,具有潜在的市场与应用前景。燃料电池的关键材料之一是电极上使用的电催化剂,用于催化燃料或氧化剂的电化学反应。目前广泛应用的是以铂(Pt)为活性物质的催化剂,如铂碳催化剂(Pt/C),但是铂基催化剂的价格昂贵,导致燃料电池的总成本居高不下。为了降低燃料电池的成本,目前燃料电池催化剂的研究方向主要分为铂基催化剂与非铂催化剂,其中铂基催化剂又分为三大类:(1)纯铂催化剂,主要通过调控铂颗粒的形貌,晶面来提高性能;(2)铂合金催化剂,主要通过将铂掺入其他金属中制成合金来提高性能,其中铂合金催化剂受到广泛关注,M.Markovic在2007年时发表的Science论文上发现Pt3Ni合金材料的电催化活性远高于Pt单晶材料,随后Pt合金催化剂的研究得到了更多的发展,如山东大学申请的以水热法制备中空铂合金材料的专利(中国专利CN201210041267)等;(3)铂/金属催化剂,制备例如核-壳结构的异二聚体,利用金属间的作用来提高催化剂的性能。而非铂的催化剂则有非贵金属催化、钯基催化剂、过渡金属大环化合物衍生物和非金属催化剂。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有的燃料电池存在的成本高、效率低、性能差、寿命短等问题,提供成本低、效率高、性能好、寿命长的。所述多孔空心结构的银/铀合金纳米材料的组分为Ag和Pt的合金,粒径为5?40nm,空心内径为I?25nm,呈爆米花状。所述多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的制备方法,包括以下步骤:I)配制柠檬酸钠溶液,加入无机银盐前驱体,搅拌后得混合液,再加入硼氢化钠,继续搅拌,即得银晶种溶液;2)在步骤I)制得的银晶种溶液中加入无机铂盐、聚乙烯吡咯烷酮(K = 30)和抗坏血酸,加热反应后,冷却离心取沉淀,即得多孔空心结构的银/铂合金纳米材料。在步骤I)中,所述柠檬酸钠溶液的摩尔浓度可为0.0010?0.5000M ;所述无机银盐前驱体与溶液中柠檬酸钠的物质的量之比可为1: (I?4);所述硼氢化钠与所加入的无机银盐前驱体的物质量之比可为(3?I): I ;所述无机银盐前驱体可选自碳酸银、硝酸银、硫酸银等中的一种;所述搅拌的时间可为6?48h。在步骤2)中,所述无机铂盐与步骤I)中所述无机银盐前驱体的物质量之比可为1: (0.1?10);所述无机铂盐可选自氯铂酸、六氯合铂酸钾、四氯合铂酸钾、硝酸铂等中的一种;所述无机铂盐、聚乙烯吡咯烷酮(K = 30)和抗坏血酸之间的物质量之比可为40: I: 300 ;所述加热反应的温度可为60?100°C,加热反应的时间可为30?240min。本专利技术采用铂与成本低的银形成金属合金,减少了铂的用量,成本比纯铂的材料低;且空心多孔的结构具有很大的表面积,保证了材料的催化等性能;银/铂合金则对CO的催化剂毒化有较强的抵抗力;所以本专利技术所提供的制备方法工艺简单、操作简便、可重复性高,使用的反应条件温和,对环境友好;所制备的多孔空心结构的银/铂合金纳米材料具有高表面积、高电催化活性、高稳定性和低成本等优点,可代替纯铂作为燃料电池膜电极中的催化剂,大大降低了燃料电池的成本。另外,所制备的多孔空心结构的银/铂合金纳米材料在化学传感器、化学催化与光催化领域也有着潜在的应用价值。【附图说明】图1为实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图。标尺为0.2 μ mD图2为实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图。标尺为10nm0图3为实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的XRD图。横坐标为二倍入射角度(2-Theta, 2 Θ ),纵坐标为衍射强度(Intensity)。图4为实施例2多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图。在图4中,a的标尺为lOOnm,b的标尺为20nmo图5为实施例2多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图。标尺为5nm。图6为实施例2多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的元素分布分析结果。【具体实施方式】以下实施例将结合附图对本专利技术作进一步的说明。实施例1取0.0285g柠檬酸钠和0.0180g硝酸银,溶于30mL去离子水中,置于烧瓶中室温下搅拌;然后往反应液中加入0.6mL的新配浓度为0.1M的硼氢化钠溶液,此时溶液由无色透明转变为黑色,再变为棕黄色,持续搅拌6h后获得银晶种溶液,取出,保存于4°C的环境下。 在制备所得的银晶种溶液中加入0.0372g六氯铂酸钾,0.0800g抗坏血酸,0.0510g聚乙烯吡咯烷酮(K = 30),一边搅拌一边加热至80°C,反应液由棕黄色变为黑色后保持在80°C搅拌,0.5h后取下反应瓶,将反应液转移至离心管中,以IlOOOrpm的速度旋转60min,离心完毕后倒去上清液,留下沉淀,即得多孔空心结构的银/铂合金纳米材料。图1给出实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图,照片显示纳米颗粒呈多孔空心状,大小均一,分散性良好;图2给出实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的透射电镜图,照片显示颗粒的尺寸多为5?40nm ;图3给出实施例1多孔空心结构的银/铂合金纳米材料的XRD图,Ag与Pt的(111)/(200)面的峰十分接近,重叠在一起。实施例2取0.0143g梓檬酸钠和0.0050g碳酸银,溶于20mL去离子水中,置于烧瓶中室温下搅拌;然后往反应液中加入0.3mL的新配浓度为0.1M的硼氢化钠溶液,此时溶液由无色透明转变为黑色,再变为棕黄色,持续搅拌24h后获得银晶种溶液,取出,保存于4°C的环境下。在制备所得的银晶种溶液中加入0.0060g四氯铂酸钾、0.0160g抗坏血酸和0.0180g聚乙烯吡咯烷酮(K = 30),一边搅拌一边当前第1页1 2 本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多孔空心结构的银/铂合金纳米材料,其特征在于其组分为Ag和Pt的合金,粒径为5~40nm,空心内径为1~25nm,呈爆米花状。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员:赵金保,傅韬,方军,
申请(专利权)人:厦门大学,
类型:发明
国别省市:福建;35
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