一种检测化妆品中防腐剂含量的方法技术

本发明专利技术公开了一种检测化妆品中防腐剂含量的方法，所述方法包括如下步骤：（1）待测样品处理；（2）制备防腐剂标品储备液和标准系列；（3）使用高效液相色谱法来进行检测；（4）绘制防腐剂标准混合溶液系列的标准曲线，将各防腐剂峰面积与对应质量浓度做线性回归，根据得到的线性回归方程计算待测样品中各防腐剂的含量。

【技术实现步骤摘要】
一种检测化妆品中防腐剂含量的方法
本专利技术属于分析化学
，进一步属于日用化学品安全领域，具体涉及一种能够灵敏准确检测出化妆品中多种防腐剂含量的方法。
技术介绍
化妆品中使用防腐剂的目的是为了保护产品，使之免受微生物污染，延长产品的货架寿命，确保产品的安全性，防止消费者因使用受微生物污染的产品而引起可能的感染。防腐剂可以笼统地分为化学防腐剂、安全性无毒防腐剂和天然有机防腐剂。目前，化妆品中最常用的是化学防腐剂，通常少量的防腐剂并不会对皮肤产生刺激，但大多数种类的防腐剂在一定程度上，或多或少存在一定的毒性，也不排除有部分厂商为延长产品保质期而使用有争议的防腐剂或过量添加防腐剂。通常来说，一个良好的防腐剂体系一定要具备以下几点：1、广谱的抑菌效果，尤其能够抑制和杀灭革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌；2、防腐剂必须和化妆品配方中的基本成分有良好的相容性，有合适水/油分配比率，组分平均分配并且不干扰其他组分的性质；3、有较高的安全性。目前，凭借添加单一的防腐剂已经不可能达到全面防腐的功效，而化妆品的抑菌能力又与防腐剂的种类、含量以及体系酸碱性有密切的关系，所以在如今化妆品种类多样化和原料不断变化和增加的局面下，多种防腐剂复配而成的复合型防腐剂成为了必然的选择，最大的优点是实现了广谱抗菌并且可以立体抗菌。因此，建立能同时检测出化妆品中多种防腐剂的方法也是必然的趋势。为此，以《化妆品卫生规范（2007版）》中防腐剂的测定方法为基础，本专利技术改变和优化试验条件，建立了一种更加灵敏和准确地测定化妆品中多种防腐剂含量的高效液相色谱法。
技术实现思路
本专利技术目的在于提供一种灵敏和准确地测定化妆品中多种防腐剂含量的高效液相色谱法。本专利技术目的这样实现的，所述检测化妆品中多种防腐剂含量的方法包括如下步骤：（1）待测样品处理：在待测化妆品中加入甲醇，经振摇、超声提取、离心、滤膜过滤后，得到待测液；（2）制备防腐剂标准样品混合溶液：先将防腐剂标品混合，再溶于甲醇得到防腐剂标品混合储备液，然后使用甲醇将所述防腐剂标品混合储备液逐级稀释，获得防腐剂标准混合溶液系列；（3）检测：使用高效液相色谱法来进行检测，其中：色谱柱：C18柱；流动相：采用A、B、C、D4种溶剂作为四相流动相进行梯度洗脱，所述的A溶剂由V（0.05mol/L磷酸二氢钠）:V（甲醇）:V（乙腈）=50:35:15组成，其中0.05mol/L磷酸二氢钠溶液含有0.002mol/L氯化十六烷三甲胺，并用磷酸调节0.05mol/L磷酸二氢钠溶液的pH值至3.5；B溶剂为甲醇；C溶剂为乙腈；D溶剂为水；（4）绘制防腐剂标准混合溶液系列的标准曲线，将各防腐剂峰面积与对应质量浓度做线性回归，根据得到的线性回归方程计算待测样品中各防腐剂的含量。本专利技术在实际检测过程对高效液相色谱的色谱条件、标准工作溶液配制浓度梯度进行了条件优化，与国家标准相比，实验室方法的线性范围更宽，各防腐剂的检出限、定量限、检出浓度及定量浓度更低，标品色谱图第一个峰受杂质的影响明显减弱，能够更加灵敏准确地检测化妆品种防腐剂的含量。附图说明图1为采用本专利技术方法检测11种防腐剂标品的色谱图；图中：1、甲基异噻唑啉酮，2、2-溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，3、甲基氯异噻唑啉酮，4、苯氧乙醇，5、4-羟基苯甲酸甲酯，6、苯甲酸，7、4-羟基苯甲酸乙酯，8、4-羟基苯甲酸异丙酯，9、4-羟基苯甲酸丙酯，10、4-羟基苯甲酸异丁酯，11、4-羟基苯甲酸丁酯。图2为采用本专利技术方法检测某品牌乳液所含防腐剂的色谱图；图中：1、甲基氯异噻唑啉酮，2、4-羟基苯甲酸甲酯，3、4-羟基苯甲酸乙酯，4、4-羟基苯甲酸异丙酯，5、4-羟基苯甲酸丙酯。具体实施方式下面结合附图对本专利技术作进一步说明，但不以任何方式对本专利技术加以限制，基于本专利技术教导所作的任何变换，均落入本专利技术保护范围。本专利技术所述的一种检测化妆品中多种防腐剂含量的方法包括如下步骤：（1）待测样品处理：在待测化妆品中加入甲醇，经振摇、超声提取、离心、滤膜过滤后，得到待测液。具体操作为准确称取1.00g样品置于具塞比色管中，加甲醇至10mL，振摇，超声提取15min，离心，取上清液，用0.45μm滤膜过滤，得到的滤液为待测液。（2）制备防腐剂标准样品混合溶液：先将防腐剂标品混合，再溶于甲醇得到防腐剂标品混合储备液，然后使用甲醇将所述防腐剂标品混合储备液逐级稀释，获得防腐剂标准混合溶液系列。一般稀释梯度为将防腐剂标品混合储备液稀释5、10、20、100倍。（3）检测：使用高效液相色谱法来进行检测，色谱条件为：色谱柱：C18柱。作为本专利技术的一种优选，所述色谱柱为SymmetryC18分析柱，长250mm，内径4.6mm，填料粒度5μm，检测时柱温为室温。作为本专利技术的一种优选，所述高效液相色谱法的进样量为10.0μL。流动相：采用A、B、C、D4种溶剂作为四相流动相进行梯度洗脱，所述的A溶剂由V（0.05mol/L磷酸二氢钠）:V（甲醇）:V（乙腈）=50:35:15组成，其中0.05mol/L磷酸二氢钠溶液含有0.002mol/L氯化十六烷三甲胺，并用磷酸调节0.05mol/L磷酸二氢钠溶液的pH值至3.5；B溶剂为甲醇；C溶剂为乙腈；D溶剂为水。所述梯度洗脱的程序如表1所示。表1流动相梯度洗脱程序所有流动相的流速为1.5mL/min。作为本专利技术的一种优选，所述高效液相色谱法的检测器为二级管阵列检测器，检测波长为254nm。（4）绘制防腐剂标准混合溶液系列的标准曲线，将各防腐剂峰面积与对应质量浓度做线性回归，根据得到的线性回归方程计算待测样品中各防腐剂的含量。一般的化妆品类型包括霜膏状、乳液状、水状、粉状等均可采用本专利技术进行化妆品中多种防腐剂含量的检测。所述的多种防腐剂包括甲基异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸丁酯。实施例1采用本专利技术所述方法检测化妆品中防腐剂含量仪器：Agilent1260InfinityHPLC高效液相色谱系统，配PDA检测器（安捷伦公司）；电子天平（MettlerToledoNewClassicMF）；超声波清洗仪（ElmasonicD-7700）；离心机（Sigma3k15）。标品：甲基异噻唑啉酮（含量99.0%）、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇（含量99.0%）、甲基氯异噻唑啉酮（含量99.0%）、苯氧乙醇（含量99.5%）、4-羟基苯甲酸甲酯（含量99.5%）、苯甲酸（含量99.5%）、4-羟基苯甲酸乙酯（含量99.5%）、4-羟基苯甲酸异丙酯（含量99.8%）、4-羟基苯甲酸丙酯（含量99.5%）、4-羟基苯甲酸异丁酯（含量99.7%）、4-羟基苯甲酸丁酯（含量99.0%），总共11种，厂家均为：Dr.EhrenstorferGmbH。待测化妆品：某品牌乳液试剂：乙腈、甲醇为色谱纯（DIMA公司），磷酸二氢钠为优级纯（成都格雷西亚化学技术有限公司，含量99.5%），氯化十六烷三甲胺为优级纯（成都格雷西亚化学技术有限公司，含量99.0%），磷酸为分析纯（西陇化工股份有限公司，含量≥85.本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种检测化妆品中多种防腐剂含量的方法，其特征在于包括如下步骤：（1）待测样品处理：在待测化妆品中加入甲醇，经振摇、超声提取、离心、滤膜过滤后，得到待测液；（2）制备防腐剂标准样品混合溶液：先将防腐剂标品混合，再溶于甲醇得到防腐剂标品混合储备液，然后使用甲醇将所述防腐剂标品混合储备液逐级稀释，获得防腐剂标准混合溶液系列；（3）检测：使用高效液相色谱法来进行检测，其中：色谱柱：C18柱；流动相：采用A、B、C、D 4种溶剂作为四相流动相进行梯度洗脱，所述的A溶剂由V（0.05mol/L磷酸二氢钠）：V（甲醇）：V（乙腈）=50：35：15组成，再添加氯化十六烷三甲胺至磷酸二氢钠的最终浓度为0.002mol/L，并用磷酸调节pH至3.5；B溶剂为甲醇；C溶剂为乙腈；D溶剂为水；（4）绘制防腐剂标准混合溶液系列的标准曲线，将各防腐剂峰面积与对应质量浓度做线性回归，根据得到的线性回归方程计算待测样品中各防腐剂的含量。

【技术特征摘要】
1.一种检测化妆品中多种防腐剂含量的方法，其特征在于多种防腐剂为甲基异噻唑啉酮、2-溴-2-硝基丙烷-1,3-二醇、甲基氯异噻唑啉酮、苯氧乙醇、4-羟基苯甲酸甲酯、苯甲酸、4-羟基苯甲酸乙酯、4-羟基苯甲酸异丙酯、4-羟基苯甲酸丙酯、4-羟基苯甲酸异丁酯、4-羟基苯甲酸丁酯，检测方法包括如下步骤：（1）待测样品处理：在待测化妆品中加入甲醇，经振摇、超声提取、离心、滤膜过滤后，得到待测液；（2）制备防腐剂标准混合溶液：先将防腐剂标品混合，再溶于甲醇得到防腐剂标品混合储备液，然后使用甲醇将所述防腐剂标品混合储备液逐级稀释，获得防腐剂标准混合溶液系列；（3）检测：使用高效液相色谱法来进行检测，其中：色谱柱：C18柱；流动相：采用A、B、C、D4种溶剂作为四相流动相进行梯度洗脱，所述的A溶剂由体积比为50:35:15的0.05mol/L磷酸二氢钠、甲醇、乙腈组成，其中0.05mol/L磷酸二氢钠溶液含有0.002mol/L氯化十六烷三甲胺，并用磷酸调节0.05mol/L磷酸二氢钠溶液的pH值至3.5；B溶剂为甲醇；C溶剂为乙腈；D溶剂为水；所述的梯度洗脱程序如下表所示：；（4）绘制防腐剂标准混合溶液系列的...

【专利技术属性】
技术研发人员：朱丹，孙文通，陈彬，何广新，张红宇，李海山，侯英，
申请(专利权)人：云南省食品药品检验所，
类型：发明
国别省市：云南;53