本发明专利技术涉及一种如式（I）所示的[1,2,4]三唑[4,3-a]吡啶-3(2H)-酮衍生物及其制备方法和应用，式（I）中所示的R为苯甲基，4-氯苯甲基，4-甲氧基苯甲基，3-氯苯甲基，2-氟苯甲基，4-溴代苄基，4-(叔丁基)苯甲基，4-腈基苯甲基，乙腈基，丙基，十一烷基，丁基或烯丙基，以及该化合物制备方法与在防治稗草、狗尾草、早熟禾、芥菜、苘麻、反枝苋、小藜中的应用，本发明专利技术化合物为具有除草活性的新化合物，为新农药的研发提供了基础。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于化学合成
，具体涉及一种三唑吡 啶-3 (2功-酮衍生物及其制备方法与应用。
技术介绍
农药的施用是增加农业产量的一种有效途径，现代农业中除草剂发挥着非常重要 的作用。如今，全球除草剂的抗性问题已成为严重问题，迫在眉睫的是开发新颖的高活性化 合物与新的交互机制克服杂草抗性。三唑啉酮类衍生物往往表现出较好的除草活性，其中 一些已经开发成商品化的农药。比如，唑啶草酮、胺唑草酮、甲磺草胺和唑酮草酯等。同样， 吡啶衍生物也显示多样的的生物活性，许多商业除草剂都含吡啶环，例如，氟吡草腙，氟硫 草定等。稠杂环化合物通常显示两个杂环化合物的功能。据报道，1，2, 4-三唑吡 啶具有优良的生物活性，特别是除草活性。吡啶环结合1，2, 4-三唑环被认为是一种合成新 活性化合物的好方法，但尚未见相关报道。
技术实现思路
针对现有技术中存在的上述问题，本专利技术目的是提供一种三唑 吡啶-3 (2功-酮衍生物及其制备与应用，具体为一种具有除草活性的8-氯代-三 唑吡啶-3 (2功-酮衍生物及其制备方法与应用。 所述的一种三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物，其特征在于该类化合 物的结构通式如式（I)所示：(I) 式（I)中：R为苯甲基，4-氯苯甲基，4-甲氧基苯甲基，3-氯苯甲基，2-氟苯甲基，4-溴 代苄基，4-(叔丁基）苯甲基，4-腈基苯甲基，乙腈基，丙基，十一烷基，丁基或烯丙基。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于包 括如下步骤： 1) 将如式（II)所示的3-氯-2-肼基吡啶与二羰基咪唑加入四氢呋喃中，在室温下发 生环化反应制得如式（III)的化合物（III)，反应结束后，混合物倒入水中，抽滤析出化合 物（III)，重结晶纯化； 2) 将步骤1)得到的化合物（III)与有机溶剂、RX和碱性物质在室温下反应24h，反应 完成后倒入碎冰中重结晶收集，获得式（I)所示的三唑吡啶-3(2功-酮 衍生物； 其合成过程如下：式（I)中的R基与RX中的R基相同，R为苯甲基，4-氯苯甲基，4-甲氧基苯甲基，3-氯 苯甲基，2-氟苯甲基，4-溴代苄基，4-(叔丁基）苯甲基，4-腈基苯甲基，乙腈基，丙基，十一 烷基，丁基或稀丙基，X为卤素。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于步 骤1)所述的室温下反应时间为20-26h，优选为24h。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于步 骤1)中重结晶用的溶剂为石油醚、乙酸乙酯、正己烷或乙醇中的一种或多种。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于步 骤2)中所述的有机溶剂为N，N二甲基甲酰胺、四氢呋喃、1，4-二氧六环或丙酮中的一种或 多种。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于步 骤2)中所述的碱性物质为碳酸钾、碳酸氢钠、氢氧化钠、氢氧化钾或氢化钠中的一种或多 种。 所述的三唑吡啶-3(2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于 3_氯-2-肼基吡啶与二羰基咪唑的物质的量之比为I :1. 0~1. 4。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于所 述的化合物（ΠΙ)、RX和碱性物质的物质的量之比为I: I. 0~1. 5:1. 0~1. 5。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物的制备方法，其特征在于有 机溶剂体积用量以化合物（ΠΙ)的物质的量计为3~9ml/mmol。 所述的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物在制备防治稗草、狗尾草、早 熟禾、芥菜、苘麻、反枝苋或小藜的除草剂中的应用。 与现有技术相比，本专利技术的有益效果主要体现在：本专利技术提供了一种三 唑吡啶-3(2功-酮衍生物及中间体的其制备方法及应用，其制备方法简单、操作方 便，对设备要求低，反应收率高，产品后处理方便，纯度高，且该化合物为具有除草活性的新 化合物，特别对于防治稗草、狗尾草、早熟禾、芥菜、苘麻、反枝苋或小藜上有很好的效果，为 新农药的研发提供了基础。【具体实施方式】 下面结合具体实施例对本专利技术进行进一步描述，但本专利技术的保护范围并不仅限于 此： 本专利技术的三唑吡啶-3 (2功-酮衍生物（I)可以如下方法合成： 实施例1 :合成2-苯甲基-8-氯-三唑吡啶-3 (2功-酮 将二羰基咪挫（1.4 mmol)，3_氯-2-肼基啦啶（I mmol)加入到反应瓶中，反应混合 物溶解于四氢呋喃溶剂中，而后在室温下反应24h，反应结束后倒入40ml水形成沉淀后过 滤，粗固体用石油醚重结晶。将四氢咲喃（3 mL)，式（III) (0.25 g, Immol)，氯化节（1.5 _〇1)和碳酸钾（1.5 mmol)到反应瓶中，然后在室温下反应24h，反应结束后倒入碎冰中 重结晶收集。所得2-苯甲基-8-氯-三唑吡啶-3 (2功-酮，产率75%，熔 点 109-111Γ; IHNMR (CDC13，400 MHz)，δ: 5.21 (s，2H，NCH2)，6.45(t，#6.8Hz， 1H, Py-H), 7. 15(d, ^7. 2Hz, 1H, Py-H), 7. 31-7. 34 (m, 3H, Ar-H), 7. 43-7. 45 (m, 2H, Ar-H), 7. 75(d, ^7. 2Hz, 1H, Py-H). Elemental analysis for C13H10C1N30: found C 59.99, H 3.76, N 16.01; calcd. C, 60.12; H, 3.88; N, 16. 18〇 实施例2: 合成方法同实施例1，二羰基咪唑投料1.0 mm〇l，3-氯-2-肼基啦啶投料也是I mmol， 目标产物产率 73%，熔点 119-121°C ; IH NMR (CDC13, 400 MHz), δ ： 5. 21 (s, 2H, NCH2), 6.45(t, ^6.8Hz, 1H, Py-H), 7. 15(d, ^7. 2Hz, 1H, Py-H), 7. 31-7. 34(m, 3H, Ar-H), 7. 43-7. 45 (m, 2H, Ar-H), 7. 75 (d, /=7. 2Hz, 1H, Py-H). Elemental analysis for C13H10C1N30: found C 59.99, H 3.76, N 16.01; calcd. C, 60.12; H, 3. 88; N, 16. 18。 实施例3 :合成2-苯甲基-8-氯-三唑吡啶-3 (2H)酮 尿素 （I mmol)，3-氯-2-肼基啦啶（143 mg, 1.0 mmol)加入到CEM特定微波消解罐 中。而后微波辅助合成仪在（150 W, 160 °C, 200 psi, 5 min)条件下福射工作。混合 物通过微波腔压缩空气5 min冷却至室温。然后倒入40ml水形成沉淀后过滤，粗固体用正 己烧重结晶。将丙酮（4 mL)，式（III) (0.25 g, lmmol)，氯化节（1.1 mmol)和碳酸氢钾 (I. 2 mmol)加入 CEM 10 ml 额定压力罐。而后在（150 w, 90°C，200 psi, 15 minutes) 条件下微波辐射辅助合成。然后冷本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种[1,2,4]三唑[4,3‑a]吡啶‑3(2H)‑酮衍生物，其特征在于该类化合物的结构通式如式（I）所示：（I）式（I）中：R为苯甲基，4‑氯苯甲基，4‑甲氧基苯甲基，3‑氯苯甲基，2‑氟苯甲基，4‑溴代苄基，4‑(叔丁基)苯甲基，4‑腈基苯甲基，乙腈基，丙基，十一烷基，丁基或烯丙基。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：刘幸海，杨明艳，赵文，翟志文，孙召慧，翁建全，谭成侠，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。