制备烷氧基化醇的方法技术

本发明专利技术涉及制备烷氧基化醇的方法，其中含有按重量计多于百万分之200的IA族或IIA族金属离子的烷氧基化醇与磺酸接触。获得的烷氧基化醇然后可通过将其与硫酸化剂接触而被硫酸化。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及。
技术介绍
在本领域是公知的。通常，这样的方法涉及具有一个或多 个活性氢原子的起始醇与一种或多种环氧烷，例如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或这些中 的两种或更多种的混合物反应。合适的起始醇包括含有1个羟基基团的单官能醇和可含有 从2个到6个羟基基团的多官能醇。所述单官能醇的实例是式R-OH的醇，其中R是脂族基 团且该醇是伯醇或仲醇，优选伯醇。所述多官能醇的实例是二乙二醇、二丙二醇、甘油、季戊 四醇、三羟甲基丙烷、山梨糖醇和甘露糖醇。 通常，强碱例如氢氧化钾在上述烷氧基化反应中作为催化剂使用。通常以基于反 应混合物的总重量计从〇. 1至〇. 5重量％的量使用这样的催化剂。为了阻止催化剂导致任 何后续步骤中的任何副反应和/或最终产物变色，已知要处理含有残余催化剂的产物。例 如，产物中的催化剂可通过加入例如磷酸盐来沉淀。然后得到的沉淀（例如磷酸钾）应通 过过滤除去。进一步地，已知使这样的含有残余催化剂的反应混合物经受萃取（例如洗涤） 和使用各种吸附剂（例如离子交换介质）的吸附。即使所述方法导致催化剂从最终产物 中除去，它们也是繁琐的，因为它们包括涉及额外时间、设备费用和/或溶剂费用的多个步 骤。或者，已知加入酸（例如乙酸）以中和残余催化剂（例如氢氧化钾）。以这种方式，形 成另一种盐（例如乙酸钾），其可以有利地留在烷氧基化醇产物中。 可以使用烷氧基化醇产物的具体应用的实例是在其中它被硫酸化的方法。在这样 的硫酸化（sulfation)方法中，重要的是如上所述的当残余催化剂与酸在在前的烷氧基化 步骤中反应形成的盐溶解在烷氧基化醇产物中且不形成沉淀。通常，这样的硫酸化方法是 在膜式反应器，例如降膜反应器中进行，在其中三氧化硫气体（硫酸化剂）吸收在沿反应器 内壁向下流的液体中。在烷氧基化醇产物中具有沉淀物的一个缺点在于烷氧基化醇分布在 这样的反应器壁上的分布未达到最佳标准。进一步地，沉淀物可粘附到反应器的内壁，由此 使发生不期望的副反应，例如"炭化"。在上文中示例的所述缺点与硫酸化方法有关，但可普 遍应用到其中烷氧基化醇产物进一步转化为其他有价值的化学产物的任何方法。 因此，本专利技术的目标是提供，其中含有残余催化剂的烷氧 基化醇产物与不导致沉淀物或者导致较少沉淀物的酸接触。 专利技术简沐 令人惊奇的是发现通过使含有残余催化剂的烷氧基化醇产物与磺酸接触而实现 了上述目标。 因此，本专利技术涉及，其中含有按重量计多于百万分之200 的IA族或IIA族金属离子的烷氧基化醇与磺酸接触。所述IA族或IIA族金属离子可来自 用于在前的烷氧基化步骤中的烷氧基化催化剂。 W0199319113涉及制备羟基-官能性聚醚的方法，其包括使（a)含有少于或等于 200ppm的IA族或IIA族金属离子的羟基-官能聚醚与（b)酸接触。所述IA族或IIA族金 属离子可选自钾、钠、钡及其混合物。进一步地，所述酸可选自包括磺酸的酸，具体为十二烷 基苯磺酸、萘磺酸、苯磺酸、甲苯磺酸和甲磺酸。 根据W0199319113,优选预处理聚醚以除去过量的催化剂。在W0199319113中， 陈述了 ："为简单地中和这样的高水平的催化剂可导致形成浑浊的固体/液体溶液，其可在 一些情况下需要进行处理以除去大量的由此产生的盐，特别是当有必要满足固体含量规格 时"。在W0199319113的实施例中，在与酸接触前确实进行了萃取以除去过量的氢氧化钾至 约50ppm的水平。 在本专利技术中，已经令人惊奇的发现如上所述的这样的预处理是不必要的，以及含 有相对大量的可来自烷氧基化催化剂的IA族和IIA族金属离子的烷氧基化醇可以简单地 与磺酸接触而不形成沉淀或者仅形成少量沉淀。如在下文实施例中所证明的，与其他同样 经过测试的酸不同，使这样的烷氧基化醇与磺酸接触导致基本上不含有固体沉淀的非混浊 (澄清）的烷氧基化醇。 专利技术详沐 在用于制备烷氧基化醇的本方法中，含有按重量计多于百万分之200 (ppmw)的IA 族或IIA族金属离子的烷氧基化醇与磺酸接触。磺酸为通式（I) 式（I) R-S( = 0)2-OH 其中R是烃基基团。 在本专利技术中，上式（I)中的烃基基团R可以是烷基基团、环烷基基团、链烯基基团 或芳族基团，合适的是烷基基团或芳族基团，更合适的是芳族基团。所述烃基基团可被如前 文所述的另一烃基基团或者被含有一个或多个杂原子的取代基，例如羟基基团或烷氧基基 团取代。 当所述烃基基团R是烷基基团时，所述烷基基团可以是含有在宽范围内的碳原子 数，例如从1到20个，合适的是从1到15个碳原子的直链或支链烷基基团。其中R是烷基 基团的磺酸的合适实例是甲磺酸。 当所述烃基基团R是芳族基团时，R优选为苯基基团或包含可稠合的2个或更多 个苯基基团的基团。其中R是芳族基团的磺酸的合适实例是苯磺酸和萘磺酸。 优选地，用于本专利技术中的磺酸是上述式（I)的化合物，其中R是苯基基团，其可以 是取代的或未取代的，优选是取代的。优选地，所述苯基基团被1个或多个，优选1个、2个 或3个如上所述的烃基基团取代。优选地，所述苯基基团被1个或多个，优选1个、2个或 3个烷基基团取代。所述烷基取代基可以是含有在宽范围内的碳原子数的，例如从1到40 个、合适的是从1到30个、更合适的是从1到20个、更合适的是从5到18个、更合适的是 从8到16个、更合适的是从10到14个、最合适的是10到13个碳原子的直链或支链、优选 直链的烷基基团。在所述烷基取代基是直链的且含有3个或更多个碳原子的情况下，烷基 取代基通过其末端碳原子或中间碳原子，优选通过其中间碳原子连接到苯环。优选地，所述 取代基或所述取代基中的至少1个连接到苯环上相对于S( = 0)2-OH基团的对位。其中R 是在相对于S( = 0)2-OH基团的对位烷基化的苯基基团的磺酸的合适实例是对甲苯磺酸和 对十二烷基苯磺酸。在本专利技术中特别合适的是对十二烷基苯磺酸，也称为对月桂烷基磺酸。 进一步地，在本专利技术中特别合适的是对烷基苯磺酸，其中烷基基团主要是直链的，且其中烷 基基团的线性度优选大于80 %、更优选大于90 %、最优选大于95 %，且其中烷基基团的碳 数分布于10、11、12和13个碳原子，例如如下：5到15%的C10、20到40%的Cl 1、20到40% 的C12和20到40%的C13。 在本专利技术中，待与上述磺酸接触的含有按重量计多于百万分之200的IA族或IIA 族金属离子的烷氧基化醇为下式（II) 式（II) R-O-X-H 其中R是烃基基团（来自非烷氧基化醇R-OH)，R' -0是环氧烷基团（来自在烷氧 基化中使用的环氧烷）和X是环氧烷基团R' -〇的数量。 在本专利技术中，上式（II)中的烃基基团R可以是脂族的或是芳族的，合适的是脂族 的。当所述烃基基团R是脂族时，它可以是烷基基团、环烷基基团或链烯基基团，合适的是 烷基基团。所述烃基基团可被如前文所述的另一烃基基团或者被含有一个或多个杂原子的 取代基，例如羟基基团或烷氧基基团取代。 非烷氧基化醇R-OH(上式（II)中的烃基基团R来自于它）可以是含有1个羟基 基团的醇（单醇）或者含有从2到6个羟基基团的醇（多元醇）。多元醇的合适实例是二 乙二醇、二丙二醇、甘油、季戊四醇、三羟本文档来自技高网...

【技术保护点】
用于制备烷氧基化醇的方法，其中含有按重量计多于百万分之200的IA族或IIA族金属离子的烷氧基化醇与磺酸接触。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：J·L·比歇尔，H·迪尔克兹瓦格尔，M·B·埃莱维尔德，
申请(专利权)人：国际壳牌研究有限公司，
类型：发明
国别省市：荷兰;NL