一种金属锡掺杂复合钛酸锂负极材料的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种金属锡掺杂复合钛酸锂负极材料的制备方法，原料按照重量份比例，包括以下工艺步骤：（1）制备前驱体浆料；（2）雾化、干燥、造粒以及分级；（3）热处理。本发明专利技术通过选用纳米锡粉，避免了锡粉因粒径较大而在充放电时产生的体积效应，保证了材料的在充放电过程中的稳定性，同时和钛酸锂进行复合处理，解决了单一钛酸锂负极材料容量偏低等缺点；再通过在复合材料体系里添加导电剂，是使材料体系内部形成导电网络，增加复合材料的导电性能。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种锂离子电池负极材料的制备方法，具体来说是一种金属锡掺杂复 合钛酸锂负极材料的制备方法。
技术介绍
目前已广泛应用于移动电话、笔记本电脑等电子产品中的锂离子电池具有比能量 大、比功率高、自放电小、循环特性好以及可快速充电且效率高、工作温度范围宽、无环境污 染等优点，目前市场上所用锂离子电池，基本都是以碳材料为负极，但是碳材料为负极在实 际应用中还有一些难以克服的弱点，例如，首次放电过程中与电解液发生反应形成表面钝 化膜，导致电解液的消耗和首次库伦效率较低；碳电极的电位与金属锂的电位很接近，当电 池过充电时，碳电极表面易析出金属锂，从而可能会引起短路，进而导致电池爆炸。为了解 决锂电池的安全问题，人们做了大量的研究。尖晶石Li4Ti5012作为一种新型的锂离子二 次电池负极材料，与其它商业化的材料相比，具有循环性能好、不与电解液反应、安全性能 高、充放电平台平稳等优点，是近几年来备受关注的最优异的锂离子电池负极材料之一。 与碳负电极材料相比，钛酸锂有很多的优势，其中，锂离子在钛酸锂中的脱嵌是可 逆的，而且锂离子在嵌入或脱出钛酸锂的过程中，其晶型不发生变化，体积变化小于1%，因 此被称为"零应变材料"，能够避免充放电循环中由于电极材料的来回伸缩而导致结构的破 坏，从而提高电极的循环性能和使用寿命，减少了随循环次数增加而带来比容量大幅度的 衰减，具有比碳负极更优良的循环性能；但是，由于钛酸锂是一种绝缘材料，其电导率低，从 而导致在锂电中的应用存在倍率性能较差的问题，同时钛酸锂材料理论比容量为175mAh/ g，实际比容量大于160mAh/g，具有克容量较低等缺点，因此，对于钛酸锂进行改性是十分必 要的。而金属锡具有高的储锂容量（994mAh/g)和低的锂离子脱嵌平台电压等优点，是一 种极具发展潜力的非碳负极材料。近年来人们对这类材料开展了广泛的研究，并取得了一 定的进展。但在可逆储锂过程中，金属锡体积膨胀显著，导致循环性能变差，容量迅速衰减， 因此难以满足大规模生产的要求。为此，通过引入碳等非金属元素，以合金化或复合的方式 来稳定金属锡，减缓锡的体积膨胀。碳能够阻止锡颗粒间的直接接触，抑制锡颗粒的团聚和 长大，起到缓冲层的作用。
技术实现思路
本专利技术所解决的技术问题在于提供一种金属锡掺杂复合钛酸锂负极材料的制备 方法，以解决上述
技术介绍
中提出的问题。 为了达到上述目的，本专利技术采用以下技术方案来实现： ，原料按照重量份比例，包括以下工 艺步骤： (1)制备前驱体衆料：按照二氧化钛：碳酸锂：纳米锡：导电剂=100:38~40:3~ 5:5~10的比例，称取各组分分散于有机溶剂乙醇中，调节固含量至20%~40%，然后不断 搅拌，得到前驱体浆料； (2) 雾化、干燥、造粒以及分级：将步骤（1)中制备的前驱体浆料通过雾化、干燥和造 粒，再经过粉体分级得到平均粒径介于5~15ym之间的粉体； (3) 热处理：将步骤（2)中所得到的粉体在惰性气体的保护下，以1~5°C/min的速度 升温至800~1000°C，再保温1~5h，自然降温，冷却后经过粉碎、筛分即得到本专利技术所述 的复合钛酸锂负极材料。 进一步，步骤（1)中所述的二氧化钛为锐钛型二氧化钛或金石型二氧化钛中的一 种。 进一步，步骤（1)中所述的纳米锡粉的粒径不大于100纳米。 进一步，步骤（1)中所述导电剂为乙炔黑、Super-P、科琴黑、石墨导电剂、碳纤维、 碳纳米管、石墨烯中的一种或一种以上的混合物。 进一步，步骤（2)中所述的喷雾干燥的热空气的进口温度为150°C~200°C，出口 温度为40°C~70°C。 进一步，步骤（3)中惰性气体为氮气、氩气、氦气中的一种。 有益效果： 本专利技术通过选用纳米锡粉，避免了锡粉因粒径较大而在充放电时产生的体积效应，保 证了材料的在充放电过程中的稳定性，同时和钛酸锂进行复合处理，解决了单一钛酸锂负 极材料容量偏低等缺点；再通过在复合材料体系里添加导电剂，是使材料体系内部形成导 电网络，增加复合材料的导电性能。【具体实施方式】 为了使本专利技术的技术手段、创作特征、工作流程、使用方法达成目的与功效易于明 白了解，下面结合具体实施例，进一步阐述本专利技术。 实施例1 按照二氧化钛：碳酸锂：纳米锡：导电剂=100:38:3:10的比例，称取1000g二氧化、 380g碳酸锂、30g纳米锡、50g乙炔黑，按照固含量为30%的比例，称取3406g的乙醇溶剂 中，不断搅拌，混合成均匀浆体；再将浆体进行喷雾、干燥、分级，得到平均粒径为10ym的 粉体，再将粉体在惰性气体的保护下，以5°C/min的速度升温至1000°C，再保温3h，自然降 温，冷却后过筛即得到复合钛酸锂负极材料。 实施例2 按照二氧化钛：碳酸锂：纳米锡：导电剂=100:40:3:10的比例，称取1000g二氧化、 400g碳酸锂、30g纳米锡、50gSuper-P，按照固含量为30%的比例，称取3453g的乙醇溶剂 中，不断搅拌，混合成均匀浆体；再将浆体进行喷雾、干燥、分级，得到平均粒径为10ym的 粉体，再将粉体在惰性气体的保护下，以:TC/min的速度升温至900°C，再保温2h，自然降 温，冷却后过筛即得到复合钛酸锂负极材料。 实施例3 按照二氧化钛：碳酸锂：纳米锡：导电剂=100:40:5:10的比例，称取1000g二氧化、 400g碳酸锂、50g纳米锡、50g导电石墨KS-6,按照固含量为30%的比例，称取3500g的乙 醇溶剂中，不断搅拌，混合成均匀浆体；再将浆体进行喷雾、干燥、分级，得到平均粒径为 10ym的粉体，再将粉体在惰性气体的保护下，以4°C/min的速度升温至950°C，再保温 3. 5h，自然降温，冷却后过筛即得到复合钛酸锂负极材料。 对比例1 按照二氧化钛：碳酸锂=100:40的比例，称取1000g二氧化、400g碳酸锂，按照固含量 为30%的比例，称取3366g的乙醇溶剂中，不断搅拌，混合成均匀浆体；再将浆体进行喷雾、 干燥、分级，得到平均粒径为6ym的粉体，再将粉体在惰性气体的保护下，以5°C/min的速 度升温至l〇〇〇°C，再保温3h，自然降温，冷却后过筛即得到钛酸锂负极材料。 电化学性能测试 为检验本专利技术方法制备的复合钛酸锂负极材料的性能，用半电池测试方法进行测试， 用以上实施例和比较例的负极材料：乙炔黑：PVDF(聚偏氟乙烯）=93 :3 :4 (重量比)，加适 量NMP(N-甲基吡咯烷酮)调成浆状，涂布于铜箱上，经真空110°C干燥8小时制成负极片； 以金属锂片为对电极，电解液为lmol/LLiPF6/EC+DEC+DMC=l:1 :1，聚丙烯微孔膜为隔膜， 组装成电池。充放电电压为1. 0~2. 5V，充放电速率为0. 5C，对电池性能进行能测试，测试 结果见表1。 表1为不同实施例和比较例中负极材料的性能比较以上显示和描述了本专利技术的基本原理、主要特征及本专利技术的优点。本行业的技术人员 应该了解，本专利技术不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本专利技术 的原理，在不脱离本专利技术精神和范围的前提下，本专利技术还会有各种变化和改进，这些变化和 改进都落入要求保护的本专利技术范围内。本专利技术的要求保本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种金属锡掺杂复合钛酸锂负极材料的制备方法，原料按照重量份比例，包括以下工艺步骤：（1）制备前驱体浆料：按照二氧化钛：碳酸锂：纳米锡：导电剂=100:38～40:3～5:5～10的比例，称取各组分分散于有机溶剂乙醇中，调节固含量至20%～40%，然后不断搅拌，得到前驱体浆料；（2）雾化、干燥、造粒以及分级：将步骤（1）中制备的前驱体浆料通过雾化、干燥和造粒，再经过粉体分级得到平均粒径介于5～15μm之间的粉体；（3）热处理：将步骤（2）中所得到的粉体在惰性气体的保护下，以1～5℃/min 的速度升温至800～1000℃，再保温1～5h，自然降温，冷却后经过粉碎、筛分即得到本专利技术所述的高容量钛酸锂负极材料。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：田东，
申请(专利权)人：田东，
类型：发明
国别省市：广东;44