一种合成解草酯的方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，公开了一种合成解草酯的方法，所述解草酯具有式(1)所示的结构，该方法包括：在催化剂和一种非质子溶剂的存在下，将卤代乙酸和2-庚醇进行酯化反应，然后将所得到的反应液与在弱碱性条件下脱水成盐后的5-氯-8-羟基喹啉进行醚化反应。本发明专利技术采用一锅法在单一非质子性溶剂存在下合成解草酯，解决了连续生产和现有工艺中混合溶剂难于回收利用的问题；同时简化了生产操作；另外，反应的选择性和收率都很高；能耗更低，特别适于工业化的连续大规模生产。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于有机合成领域，具体地，涉及。
技术介绍
解草酯，又名解毒喹，中文化学名称是1-甲基己基-(5-氯-8-喹啉氧基）乙酸 酯，是一种重要的有机合成中间体，在农药上是除草剂炔草酯的安全剂，用于防止炔草酯对 小粒谷物的毒害，目前已经商业化生产。 然而实际上，解草酯化合物原药的合成工艺中还存在反应溶剂不统一、溶剂难于 回收利用、操作复杂、能耗高、环境污染严重等问题。W02002/00625公开了一种5-氯-8-羟基喹啉与氯乙酸酯在混合溶剂中醚化得到 解草酯的方法。在该方法中，混合溶剂选自至少一种能与水共沸的甲苯、二甲苯或其混合物 的有机溶剂和至少一种选自酰胺类的偶极非质子有机溶剂；另外，反应底物5-氯-8-羟基 喹啉需要分批次加入，而且使用了多种碱，操作繁琐；在该方法中，值得注意的是酰胺类溶 剂与苯类溶剂的混合加入，使得混合溶剂的回收利用变得困难。 CN103193706A公开了一种通过酯交换来合成解草酯的方法。在该方法中，第一步 醚化使用的是二甲基亚砜与甲苯的混合溶剂，同时加入了两种碱；第二步酯交换步骤中使 用的溶剂是甲醇、二甲苯、乙醚中的一种。显而易见，该方法使用了混合溶剂，而且两步反应 溶剂不统一。 在工业化生产中，如果两步反应的溶剂不统一，第一步反应的溶剂釜残不可避免 地会带入第二步反应中，进而影响第二步反应的选择性和转化率，给连续生产带来了不便。 同时，混合溶剂使溶剂的回收利用变得困难。而且，上述方法中酯化反应需要加入多种碱， 增加了操作的复杂性。 因此，如何克服上述缺陷制备新型的合成解草酯的方法还有待于进一步研究和开 发。【专利
技术实现思路
】 本专利技术的目的是为了克服现有技术中解草酯化合物的合成工艺中存在的反应溶 剂不统一、溶剂难于回收利用、操作复杂、能耗高、环境污染严重的缺陷，而提供一种一锅法 合成解草酯的方法。 为了实现上述目的，本专利技术提供，所述解草酯具有式（1) 所示的结构，该方法包括：在催化剂和一种非质子溶剂的存在下，将卤代乙酸和2-庚醇进 行酯化反应，然后将所得到的反应液与在弱碱性条件下脱水成盐后的5-氯-8-羟基喹啉进 行醚化反应， 本专利技术使用一锅法合成解草酯，在解草酯的合成反应中使用单一非质子性溶剂， 杂质少，纯度高，解决了连续生产和现有工艺中混合溶剂难于回收利用的问题；简化了生产 操作；另外，本专利技术的方法使得反应的选择性和收率都很高。 另外，本专利技术的方法使用一锅法来合成解草酯，第一步反应的产物不需分离，可以 直接用于第二步反应，操作简单，相比较而言，能耗更低，特别适于工业化的连续大规模生 产。 本专利技术的其它特征和优点将在随后的【具体实施方式】部分予以详细说明。【附图说明】 附图是用来提供对本专利技术的进一步理解，并且构成说明书的一部分，与下面的具 体实施方式一起用于解释本专利技术，但并不构成对本专利技术的限制。在附图中： 图1是本专利技术实施例1制备的解草酯的1HNMR(500M，⑶Cl3)核磁共振图谱。【具体实施方式】 以下对本专利技术的【具体实施方式】进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体 实施方式仅用于说明和解释本专利技术，并不用于限制本专利技术。 本专利技术提供了，所述解草酯具有式（1)所示的结构，该方 法包括：在催化剂和一种非质子溶剂的存在下，将卤代乙酸和2-庚醇进行酯化反应，然后 将所得到的反应液与在弱碱性条件下脱水成盐后的5-氯-8-羟基喹啉进行醚化反应， 本专利技术使用一锅法合成解草酯，在解草酯的合成反应中使用单一非质子性溶剂， 杂质少，纯度高，解决了连续生产和现有工艺中混合溶剂难于回收利用的问题；简化了生产 操作；另外，本专利技术的方法使得反应的选择性和收率都很高。 在本专利技术中，所述弱碱性条件可以通过向反应体系中加入弱碱来实现，优选所述 弱碱为金属和碱土金属的碳酸盐中的任意一种，更优选为饱和无水碳酸钠或碳酸钾。 在本专利技术中，优选将进行所述酯化反应后得到的反应液进行本领域内常规的水洗 涤以及分液处理。 在本专利技术中，所述催化剂优选为催化酯化反应进行的各种催化剂。 根据本专利技术，所述催化剂、所述卤代乙酸和所述2-庚醇的用量摩尔比可以为1 : 1-110 :1-100,优选为I:1-60 :1_50。 在本专利技术中，更加优选所述催化剂与2-庚醇的用量摩尔比为I:1-100。 根据本专利技术的方法，更加优选所述催化剂为浓硫酸、浓盐酸、对甲苯磺酸和氯化亚 砜中的至少一种；特别优选所述催化剂为浓硫酸和/或对甲苯磺酸。 优选情况下，在本专利技术中，所述非质子溶剂为卤代烃、芳烃和酮类溶剂中的任意一 种；特别优选所述非质子溶剂为芳烃和酮类溶剂中的任意一种。 在本专利技术中，优选所述卤代经选自氟苯、二氟苯、氯苯、二氯苯、溴苯和二溴苯中的 任意一种。 在本专利技术中，优选所述芳烃为甲苯或二甲苯；更优选所述芳烃为甲苯。 在本专利技术中，优选所述酮类溶剂选自4-甲基-2-戊酮、丁酮、2-戊酮、3-戊酮、乙 酰丙酮、3-甲基-2-丁酮、2-己酮、3-己酮、2-甲基-3-戊酮、3, 3-二甲基-2-丁酮2-庚 酮、3-庚酮、4-庚酮2, 4-二甲基-3-戊酮和环己酮中的任意一种；更加优选情况下，所述酮 类溶剂为4-甲基-2-戊酮。 特别优选情况下，在本专利技术中，当所述催化剂为对甲苯磺酸时，所述非质子溶剂为 甲苯。采用本专利技术的该【具体实施方式】能够使得得到的解草酯的收率和纯度更高。 以及根据本专利技术的另一种优选的【具体实施方式】，当所述催化剂为浓硫酸时，所述 非质子溶剂为4-甲基-2-戊酮。采用本专利技术的该【具体实施方式】能够使得得到的解草酯的 收率和纯度更高。 在本专利技术中，所述卤代乙酸可以选自氟乙酸、氯乙酸、溴乙酸和碘乙酸中的一种或 多种；优选地，所述卤代乙酸为氯乙酸。 根据本专利技术所述的方法，优选所述酯化反应的条件包括：反应温度为55-120°C， 反应时间为2_8h。 根据本专利技术所述的方法，优选所述将所得到的反应液与在弱碱性条件下脱水 成盐后的5-氯-8-羟基喹啉进行醚化反应的条件包括：反应时间为l_8h，反应温度为 80cC-160。。。 优选情况下，在本专利技术中，所述脱水成盐后的5-氯-8-羟基喹啉通过将 5-氯-8-羟基喹啉在弱碱性条件下进行共沸脱水反应而得到。 更加优选情况下，在本专利技术中，所述脱水成盐的条件包括：反应温度为 80°C_160°C，反应时间为l_6h。 根据本专利技术的一种具体的优选实施方式，本专利技术的方法包括：在催化剂和一种非 质子溶剂的存在下，将卤代乙酸和2-庚醇进行酯化反应，得到反应液；然后将5-氯-8-羟 基喹啉在弱碱性条件下进行脱水成盐反应，以及向脱水成盐反应后的体系中滴加所述反应 液以进行醚化反应。 在本专利技术的方法中，所述卤代乙酸和2-庚醇进行酯化反应后得到卤代乙酸-2-庚 酯。 在本专利技术中，优选所述5-氯-8-羟基喹啉与所述2-庚醇的用量摩尔比为1 :1-6。 在本专利技术中，优选在向脱水成盐反应后的体系中滴加所述反应液以进行醚化反应 结束后，从反应液中回收溶剂，对回收溶剂的方法没有特别的限定，可以采用本领域内常规 的各种方法例如减压蒸馏等方法进行。 根据本专利技术的另一种优选的【具体实施方式】，本专利技术提供了一种合成解草酯的制备 方法，该方法包括两步反应，其中，第一步反应为酯化反应，第二步反应为醚化反应，具本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种合成解草酯的方法，所述解草酯具有式(1)所示的结构，该方法包括：在催化剂和一种非质子溶剂的存在下，将卤代乙酸和2‑庚醇进行酯化反应，然后将所得到的反应液与在弱碱性条件下脱水成盐后的5‑氯‑8‑羟基喹啉进行醚化反应，

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：吴少祥，王龙，闫涛，陈建伟，邓旭芳，李衍强，
申请(专利权)人：北京颖泰嘉和生物科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11