一种单-6-巯基-β-环糊精的合成方法技术

本发明专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种单-6-巯基-β-环糊精的合成方法。该方法以β-环糊精为原料，对β-环糊精进行选择性磺酰化，先合成中间体单-6-对甲苯磺酰基-β-环糊精，再用硫脲对中间体进行取代、酸化得到单-6-巯基-β-环糊精。该方法具有工艺稳定，反应条件温和，后处理简单，产品纯度及收率高，适合规模化工业生产。

【技术实现步骤摘要】

： 本专利技术属于有机合成领域，具体涉及一种单-6-巯基-0 -环糊精的合成方法。
技术介绍
： 环糊精是由数个D型吡喃葡萄糖分子依次相连成的大环化合物，常见的有a_、 0-和Y-环糊精。由于环糊精具有疏水性空腔和亲水性表面，可与无机或有机物结合，生 成包结物，这种包结物有良好的溶解性、较低的挥发性，在食品、医药、化工等方面都有广泛 的应用。 巯基化P_环糊精是环糊精衍生物中一种，有其特殊性质，如在金属电极表面可 以形成良好、稳定、致密、有序的单层分子，有灵敏度高、催化性能优良的特点，修饰后的金 属粒子不仅具有电磁学等性能，还有分子识别能力，这对于分析、新材料、生物检测有着重 要的意义。目前，还没有商品化的(6-环糊精类功能单体，开发简便易得、溶解性能优良的 环糊精类功能单体，可弥补现有功能单体种类的不足。
技术实现思路
： 本专利技术提供了一种单-6-巯基-P-环糊精的合成方法，该方法以P-环糊精为原 料，对P-环糊精进行选择性磺酰化，先合成中间体单-6-对甲苯磺酰基-P-环糊精，再用 硫脲对中间体进行取代、酸化得到单-6-巯基-P_环糊精。该方法具有工艺稳定，反应条 件温和，后处理简单，产品纯度及收率高，适合规模化工业生产。 本专利技术的技术方案为： -种单-6-巯基-P-环糊精的合成方法，其特征在于，该方法以P-环糊精 为原料，在一定条件下采用对甲苯磺酰氯选择性磺酰化，合成中间体单-6-对甲苯磺酰 基-P_环糊精，再用硫脲对中间体进行取代、酸化得到单-6-巯基-P-环糊精，单-6-巯 基-(6-环糊精结构式如下： 所述的一种单-6-巯基-P-环糊精的合成方法，其特征在于包括以下步骤： (1)将P-环糊精溶于一定量蒸馏水中，搅拌，滴加〇? 3~0? 5mol/LNaOH的水溶 液，搅拌20~30min，调节温度(TC~_5°C，缓慢滴加一定质量的对甲苯磺酰氯的丙酮溶液， 搅拌3~4h，抽滤除去不溶物，滤液用HCl调节pH值至5~6,静置12h，抽滤得粗产品，用 蒸馏水重结晶2~3次，于40°C~50°C真空干燥24h得中间体单-6-对甲苯磺酰基-P-环 糊精，其反应式如下： 式中，结构式（I)为(6-环糊精，结构式（II)为单-6-对甲苯磺酰基-(6-环 糊精； (2)将单-6-对甲苯磺酰基-P-环糊精溶于一定量的80%甲醇水溶液（水与甲 醇质量比为20 :80)，加入一定量的硫脲（单-6-对甲苯磺酰基-(6-环糊精与硫脲质量比 为I:1. 1)搅拌，于60°C~70°C回流36~48h，减压蒸出溶剂，加入一定量丙酮，搅拌，抽滤 得白色粉末，再将其溶于一定量的10%NaOH溶液，于50°C搅拌5h，用10%的HCl溶液调节 pH值至2~3,加入一定量的三氯乙烯，搅拌24h，抽滤得产品，用蒸馏水重结晶2~3次，于 40°C~50°C真空干燥24h得产品单-6-巯基-P-环糊精，其反应式如下： 式中，结构式（II)为单-6-对甲苯磺酰基-(6-环糊精，结构式（III)为单-6-巯 基-(6-环糊精。 本专利技术的单-6-巯基-P-环糊精的合成方法具有工艺稳定，反应条件温和，后处 理简单，产品纯度及收率高，适合规模化工业生产。【附图说明】 图1为实施例1合成的单-6-巯基-P-环糊精氢核磁共振谱图； 图2为实施例1合成的单-6-巯基-P-环糊精红外吸收谱图。【具体实施方式】 以下实施例是对本专利技术的进一步说明，不是对本专利技术的限制。 -种单-6-巯基-0 _环糊精的合成方法： (1)称取20gf3 -环糊精溶于150ml蒸馏水中，搅拌lOmin，滴加0? 4mol/LNaOH的 水溶液l〇ml，搅拌30min，调节温度(TC~-5°C，缓慢滴加溶有5g对甲苯磺酰氯的丙酮溶液 IOml，搅拌4h，抽滤除去不溶物，滤液用HCl调节pH值至5~6,静置12h，抽滤得粗产品，用 蒸馏水重结晶2~3次，于40°C~50°C真空干燥24h得中间体单-6-对甲苯磺酰基-P-环 糊精。 (2)称取5.Og单-6-对甲苯磺酰基-环糊精溶于200ml的80%甲醇水溶液， 加入5. 5g硫脲，搅拌，于60°C~70°C回流36h，减压蒸出溶齐I」，加入80ml丙酮，搅拌，抽滤 得白色粉末，再将其溶于120ml的10%NaOH溶液，于50°C搅拌5h，用10%的HCl溶液调 节pH~2~3,加入IOml的三氯乙稀，搅拌24h，抽滤得产品，用蒸馏水重结晶2~3次，于 40°C~50°C真空干燥24h得产品单-6-巯基-P-环糊精。 (1)称取15g0 -环糊精溶于120ml蒸馏水中，搅拌lOmin，滴加0? 3mol/LNaOH的 水溶液l〇ml，搅拌30min，调节温度(TC~-5°C，缓慢滴加溶有4g对甲苯磺酰氯的丙酮溶液 IOml，搅拌3h，抽滤除去不溶物，滤液用HCl调节pH值至5~6,静置12h，抽滤得粗产品，用 蒸馏水重结晶2~3次，于40°C~50°C真空干燥24h得中间体单-6-对甲苯磺酰基-P-环 糊精。 (2)称取4.Og单-6-对甲苯磺酰基-0 -环糊精溶于160ml的80%甲醇水溶液， 加入4. 4g硫脲，搅拌，于60°C~70°C回流24h，减压蒸出溶剂，加入60ml丙酮，搅拌，抽滤 得白色粉末，再将其溶于100mL的10%NaOH溶液，于50°C搅拌5h，用10%的HCl溶液调 节pH~2~3,加入IOml的三氯乙稀，搅拌24h，抽滤得产品，用蒸馏水重结晶2~3次，于 40°C~50°C真空干燥24h得产品单-6-巯基-P-环糊精。 (1)称取25g0 -环糊精溶于180ml蒸馏水中，搅拌lOmin，滴加0? 5mol/LNaOH的 水溶液l〇ml，搅拌30min，调节温度(TC~-5°C，缓慢滴加溶有6g对甲苯磺酰氯的丙酮溶液 IOml，搅拌4h，抽滤除去不溶物，滤液用HCl调节pH值至5~6,静置12h，抽滤得粗产品，用 蒸馏水重结晶2~3次，于40°C~50°C真空干燥24h得中间体单-6-对甲苯磺酰基-P-环 糊精。(2)称取6.Og单-6-对甲苯磺酰基-环糊精溶于220ml的80%甲醇水溶液， 加入6. 6g硫脲，搅拌，于60°C~70°C回流48h，减压蒸出溶齐I」，加入100mL丙酮，搅拌，抽滤 得白色粉末，再将其溶于140ml的10%NaOH溶液，于50°C搅拌5h，用10%的HCl溶液调 节pH~2~3,加入IOml的三氯乙稀，搅拌24h，抽滤得产品，用蒸馏水重结晶2~3次，于 40°C~50°C真空干燥24h得产品单-6-巯基-P-环糊精。【主权项】1. 一种单-6-琉基-e-环糊精的合成方法，其特征在于，该方法wP-环糊精为原料， 在一定条件下采用对甲苯横酷氯选择性横酷化，合成中间体单-6-对甲苯横酷基-P-环糊 精，再用硫脈对中间体进行取代、酸化得到单-6-琉基-P-环糊精，单-6-琉基-P-环糊 精结构式如下：2. 根据权利要求1所述的一种单-6-琉基-P-环糊精的合成方法，其特征在于包括W 下步骤： (1) 将P-环糊精溶于一定量蒸馈水中，揽拌，滴加0. 3~0. 5mol/L化0H的水溶液， 揽拌20~30min，调节溫度0°C~-5。缓慢滴加一定质量的对甲苯横本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种单‑6‑巯基‑β‑环糊精的合成方法，其特征在于，该方法以β‑环糊精为原料，在一定条件下采用对甲苯磺酰氯选择性磺酰化，合成中间体单‑6‑对甲苯磺酰基‑β‑环糊精，再用硫脲对中间体进行取代、酸化得到单‑6‑巯基‑β‑环糊精，单‑6‑巯基‑β‑环糊精结构式如下：

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孔令航，王斌，贾邦乐，
申请(专利权)人：安徽世华化工有限公司，
类型：发明
国别省市：安徽;34