用于甲基丙烯酸烷基酯特别是甲基丙烯酸甲酯的生产的工艺被提供，在其中Baeyer-Villiger单加氧酶被用于通过反常的不对称的氧插入把烷基异丙烯基酮底物转化为相关的甲基丙烯酸烷基酯。本发明专利技术向关键的工业单体，特别是用于聚合物例如聚甲基丙烯酸甲酯的生成的工业单体提供基于生物的路线。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】【专利说明】用于生产甲基丙稀酸烷基龍的工艺 本专利技术设及用于通过使用新颖的酶催化的工艺从烷基异丙締基酬生产甲基丙締 酸烷基醋的工艺，W及从其生产的聚合物和共聚物。 丙締酸类和它们的烷基醋，特别是甲基丙締酸（MAA)和其甲基醋，甲基丙締酸甲 醋（MMA)或己基醋，甲基丙締酸己醋（EMA)，是化学工业中的重要的单体。它们的主要的应 用是在用于各种应用的塑料的生产中。最重要的聚合应用是聚甲基丙締酸甲醋（PMMA)或 聚甲基丙締酸己醋（PEMA)的诱铸、模塑或挤出W生产高光学透明度塑料。此外，许多共聚 物被使用，重要的共聚物是甲基丙締酸甲醋和甲基丙締酸己醋与a-甲基苯己締、丙締酸 己醋和丙締酸了醋的共聚物。此外，通过简单的醋交换反应，MMA和EMA可W被转化为其他 的醋例如甲基丙締酸了醋、甲基丙締酸月桂醋等等。 目前，MMA(和MAA)通过多种化学程序被生产，其中的一种是成功的'a工艺'，通 过该a工艺，MMA被从醋丙酸甲醋通过与甲醒的无水反应获得。在a工艺中，丙酸甲醋通 过己締的幾基化被生产。该己締进料来源于化石燃料。最近地，也获得用于化学工业的可 持续的生物质进料已经成为期望的。据此，用于MMA的并且代替使用a工艺的可选择的生 物质路线将是有利的。目前EMA通过多种化学程序被生产，其中的一种是甲基丙締酸的直接醋化；另一 种是MMA与己酸己醋的醋交换。 因此，本专利技术的一个目的是解决上文提到的问题，并且提供用于甲基丙締酸烷基 醋的生产的生物的或部分生物的工艺。 出乎意料地，本专利技术的专利技术人已经发现用于在新颖的工艺中应用独特的酶W形成 W在工业上适用的水平的甲基丙締酸烷基醋的方式，由此提供新的并且可行的基于生物的 用于关键的单体例如MMA和EMA的路线。根据本专利技术的第一方面，提供一种生产甲基丙締酸烷基醋的工艺，包括W下步 骤：W使用Baeyer-Villiger单加氧酶把烷基异丙締基酬转化为相应的甲基丙締酸 烷基醋。 上文的工艺可W还包括烷基异丙締基酬的从原始进料的形成的步骤，其中术语 '原始进料'包括任何能够被转化为烷基异丙締基酬的基础的有机化学品，例如烷基异丙基 酬、酬、駿酸或醇。 此外，上文的工艺可W还包括进行一个或更多个化学的、生物化学的或生物的转 化W生产所述原始进料的步骤，其中术语'原始进料'是如在上文定义的。 如本文使用的，关于把烷基异丙締基酬转化为相关的甲基丙締酸烷基醋的术语 '相应的'意指所生产的甲基丙締酸烷基醋的烷基基团是与起始的烷基异丙締基酬的烷基 基团相同的并且甲基丙締酸醋是异丙締基酬酷基基团的酷氧基产物。 优选地，在上文的工艺中使用的烷基异丙締基酬是甲基异丙締基酬或己基异丙締 基酬。更优选地，烷基异丙締基酬是甲基异丙締基酬，所述酬可W被选择W及被与如在本文 中包含的本专利技术的方面、实施方案或其他优选的特征中的任何组合。 在一个优选的实施方案中，当烷基异丙締基酬是甲基异丙締基酬时，合适地，所生 产的所述甲基丙締酸烷基醋是甲基丙締酸甲醋，所述甲基丙締酸醋可W被与如在本文中包 含的本专利技术的方面、实施方案或其他优选的特征中的任何组合。 因此，根据本专利技术的第一方面的一个优选的实施方案，提供一种生产甲基丙締酸 甲醋的工艺，包括W下步骤：(;〇通过使用Baeyer-Villiger单加氧酶的反常氧化（油normaloxidation)把甲 基异丙締基酬转化为甲基丙締酸甲醋 甲基异丙締基酬可W通过本领域中已知的任何合适的化学的、生物化学的或生物 的方法被制备。 合适的制备甲基异丙締基酬的化学方法的一个实例是2-了酬与甲醒或其衍生物 的反应，如在例如US5072051、US3422148、或US5637774中描述的。[001引 US5072051在第4栏中从第28行列出的实施例中描述了甲基己基酬（2-了酬）与 多聚甲醒在仲胺氨面化物的存在下并且被多至15个碳原子的駿酸例如丙酸或第IB、IIIA、IVA、VA、VB、VIB、和VIII族的元素的固体的不可溶的氧化物例如氧化魄催化的反应。优选 地，反应如在US5072051中描述的被在135°C使用揽拌在400-800Wa下进行持续一个小时 然后增加至700-1400Wa的压力，反应混合物包含1甲基己基酬、0. 25多聚甲醒、0. 25仲胺 氨面化物、0. 001氨酿和0. 01催化剂的相对摩尔量。 US3422148在实施例1中描述了甲基己基酬和含水的甲醒通过酸性阳离子交换剂 例如横化的苯己締-二己締基苯聚合物催化的反应。优选地，反应如被US3422148描述的 在被蒸汽加热的反应管中在130°C在15atm的压力被进行，反应管包括560CC的催化剂，并 且反应混合物包含W6:1的摩尔比率的甲基己基酬W及30wt%含水的甲醒。 US5637774在实施例3中描述了甲基己基酬和含水的福尔马林通过酸性沸石催 化剂催化的反应，特别是在实施例1中，5埃沸石催化剂被与锭交换并且锻烧。优选地，反 应的进行是通过把反应管加载75CC的催化剂并且在反应的过程期间在催化剂上保持W 180-230CC每分钟的氮气流。优选地，反应混合物包含81. 6wt%甲基己基酬、6. 8wt%甲醒 和11. 6wt%水，其在330°C的温度传递经过反应管持续4. 2-12. 8秒。 合适的可选择的制备甲基异丙締基酬的化学方法的一个另外的实例是甲基异丙 基酬的反应，如在例如US4146574中描述的。 US4146574在申请的第5个实施例中描述了甲基异丙基酬的氧化降解。优选地，反 应通过把甲基异丙基酬（10. 9)、水巧2. 8)、氧气（15. 0)和氮气（234. 9)的混合气体传递经 过包括2ml的催化剂1 (Wmmol/虹给出的对于反应混合物的值）的反应管被进行。催化 剂1优选地包括被干燥至3g的如在实施例1中被制备的娃藻±载体上的10ml的含水的杂 多磯酸。 因此，根据本专利技术的第一方面的一个进一步优选的实施方案，提供一种生产甲基 丙締酸甲醋的工艺，包括W下步骤：a)从原始进料生产甲基异丙締基酬；W及 (ii)使用Baeyer-Villiger单加氧酶把所生产的甲基异丙締基酬转化为甲基丙 締酸甲醋。 优选地，步骤（i)通过上文描述的方法中的任何被进行。 所述原始进料可W通过本领域中已知的任何合适的化学的、生物化学的或生物的 方法被制备。[002引优选地，所述原始进料包括2- 了酬、甲基异丙基酬、和甲醒或其衍生物。 合适的制备2-了酬的生物方法的实例包括2-了醇与合适地在EC组1. 1. 1.X下的 醇脱氨酶的反应，或己偶姻与合适地在EC组1. 1. 1.X下的醇脱氨酶的反应W生产2, 3- 了 二醇，所述2, 3- 了二醇与合适地在EC组4. 2. 1.X下的二醇脱水酶反应，或己偶姻与合适地 在EC组4.2. 1.X下的醇脱水酶的反应W生产甲基己締基酬，所述甲基己締基酬与合适地在 EC组号1. 1. 1.X或1. 3. 1.X下的締酬还原酶反应。 2- 了醇与合适地在EC组1. 1. 1.X下的醇脱氨酶的反应的生物方法可W使用来自 任何合适的有机体的EC号1. 1. 1. 1或1. 1. 1. 2的醇脱氨酶被进行。[003U 上述己偶姻与合适地在EC组1. 1. 1.X下本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种生产甲基丙烯酸烷基酯的工艺，包括以下步骤：(ii)使用Baeyer‑Villiger单加氧酶把烷基异丙烯基酮转化为相应的甲基丙烯酸烷基酯。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：格雷厄姆·罗纳德·伊斯特汉，大卫·威廉·约翰逊，马克·威廉默斯·弗拉杰，雷姆科·特斯基比·温特，
申请(专利权)人：璐彩特国际英国有限公司，
类型：发明
国别省市：英国;GB
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