本发明专利技术涉及化工试剂生产制备领域，特别涉及2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃的制备化学方程式为：
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及化工试剂生产制备领域，特别涉及2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制 备工艺。
技术介绍
狄尔斯-阿尔德反应（Diels-Alder)，由共轭双烯与烯烃反应生成六元环，是重要 的是有机合成反应，也是现代药物合成里常用的反应之一，通过这一反应，可以制备由其他 方法难以制备的环状化合物分子，反应式为：，通常的共轭双烯进行狄尔斯-阿尔德反 应，反应条件比较严格且反应可逆，产率因此受到限制。 而通过烷基硅氧基取代的共轭双烯进行狄尔斯-阿尔德反应时，反应通常很容易 进行，而且反应不可逆，大大提高了这一反应在药物合成以及特种有机合成中的应用，其反 应式为(其中R1=CH3, R2=H):
技术实现思路
本专利技术研宄开发了一种2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，目的在于：提 供一种无有毒物质产生、产率高、降低企业生产成本、绿色环保的2-甲基-5-三甲基硅氧基 呋喃的制备工艺。 本专利技术技术解决方案： 2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，其特征在于：包括如下步骤： (1) 在干燥氮气保护和室温下，向反应器内依次加入催化量的无水氯化锌和干燥的三 乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液； (2) 然后向反应器内滴加预先配置好的5-甲基-2 (3H)-呋喃酮的无水四氢呋喃溶液， 其中每摩尔5-甲基-2(3H)-呋喃酮溶于0. 4~0. 6L的无水四氢呋喃中，滴毕，搅拌反应 1~2小时； (3) 继续向反应器内滴加三甲基氯硅烧，滴毕，室温搅拌4~8小时，制得混合物； (4) 然后将步骤（3)中制得的混合物倒入预先盛装有正庚烷的反应器中充分搅拌后，静 置，沉淀，过滤掉不溶物三乙胺盐酸盐； (5) 最后将滤液采用SO-IOOmmHg压力减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四 氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到产物2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃。 所述步骤（1)中无水氯化锌的加入量为5-甲基-2 (3H)-呋喃酮摩尔量的0. 015~ 0. 045倍，三乙胺的加入量为5-甲基-2 (3H)-呋喃酮摩尔量的1. 2倍。 所述步骤（3)中三甲基氯硅烷的加入量为5-甲基-2(3H)_呋喃酮摩尔量的1.2 倍。 所述步骤（4)中正庚烷的加入量为每摩尔5-甲基-2 (3H)-呋喃酮对应1. 5~2. OL 正庚烷。 所述步骤（5)中产物2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的产率达到90%以上，化学纯 度达到99%以上（HPLC分析)。 2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制备化学方程式为： 所得产物的分子式为： 本专利技术的有益效果：本专利技术的制备工艺中使用了四氢呋喃和正庚烷复合溶剂，不 产生有毒有害物质、生产工艺绿色环保、产率高、降低企业生产成本，大大提高了企业的经 济效益。【具体实施方式】 下面结合实施例对本专利技术进行进一步描述。 实施例一： (1) 在干燥氮气保护和室温下，向250ml三颈瓶内依次加入0. 3g无水氯化锌和12. 3g 干燥的三乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液； (2) 然后向反应瓶内滴加预先配置好的由9. 8g 5-甲基-2 (3H)-呋喃酮溶于60ml无水 四氢呋喃的溶液，滴毕，搅拌反应1小时； (3) 继续向反应瓶内滴加15. 5ml三甲基氯硅烧，滴毕，室温搅拌4小时，制得混合物； (4) 然后将步骤（3)中制得的混合物倒入预先盛装有200ml正庚烷的IL烧瓶中充分搅 拌后，静置，沉淀，过滤掉不溶物Et3N · HCl ; (5) 最后用80~IOOmmHg的压力将滤液减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四 氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到15. 4g2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃，产率90. 4%，产物 化学纯度99. 3% (HPLC分析)。 实施例二： (1) 在干燥氮气保护和室温下，向3000ml三颈瓶内依次加入IOg无水氯化锌和495g干 燥的三乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液； (2) 然后向反应瓶内滴加预先配置好的由400g 5-甲基-2(3H)_呋喃酮溶于2040ml无 水四氢呋喃的溶液，滴毕，搅拌反应1. 5小时； (3) 继续向反应瓶内滴加620. 7ml三甲基氯硅烧，滴毕，室温搅拌6小时，制得混合物； (4) 然后将步骤（3)中制得的混合物倒入预先盛装有6528ml正庚烷的烧瓶中充分搅拌 后，静置，沉淀，过滤掉不溶物Et3N · HCl ; (5)最后用80~IOOmmHg的压力将滤液减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四 氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到536g2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃，产率91. 5%，产物化 学纯度99. 4% (HPLC分析)。 实施例三： (1) 在干燥氮气保护和室温下，向IOL三颈瓶内依次加入20g无水氯化锌和1000 g干燥 的三乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液； (2) 然后向反应釜内滴加预先配置好的由800g 5-甲基-2(3H)_呋喃酮溶于3. 5L无水 四氢呋喃的溶液，滴毕，搅拌反应2小时； (3) 继续向反应釜内滴加 I. 3L三甲基氯硅烷，滴毕，室温搅拌8小时，制得混合物； (4) 然后将步骤（3)中制得的混合物倒入预先盛装有12L正庚烷的烧瓶中充分搅拌后， 静置，沉淀，过滤掉不溶物Et3N · HCl ; (5) 最后用80~IOOmmHg的压力将滤液减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四 氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到1290g2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃，产率92. 7%，产物 化学纯度99. 3% (HPLC分析)。【主权项】1. 2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，其特征在于：包括如下步骤： (1) 在干燥氮气保护和室温下，向反应器内依次加入催化量的无水氯化锌和干燥的三 乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液； (2) 然后向反应器内滴加预先配置好的5-甲基-2 (3H)-呋喃酮的无水四氢呋喃溶液， 其中每摩尔5-甲基-2(3H)-呋喃酮溶于0. 4~0. 6L的无水四氢呋喃中，滴毕，搅拌反应 1~2小时； (3) 继续向反应器内滴加三甲基氯硅烧，滴毕，室温搅拌4~8小时，制得混合物； (4) 然后将步骤（3)中制得的混合物倒入预先盛装有正庚烷的反应器中充分搅拌后，静 置，沉淀，过滤掉不溶物三乙胺盐酸盐； (5) 最后将滤液采用80-100mmHg压力减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四 氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到产物2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃。2. 如权利要求1所述，其特征在于：所述步骤（1)中无水氯化锌的加入量为5-甲 基-2 (3H)-呋喃酮摩尔量的0. 015~0. 045倍，三乙胺的加入量为5-甲基-2 (3H)-呋喃酮 摩尔量的1. 2倍。3. 如权利要求1所述，其特征在于：所述步骤（3)中三甲基氯硅烷的加入量为5-甲 基-2 (3H)-呋喃酮摩尔量的1. 2倍。4. 如权利要求1所述，其特征在于：所述步骤（4)中正庚烷的加入量为每摩尔5-甲 基-2 (3H)-呋喃酮对应1. 5~2. 0L正庚烷。5. 如权利要求1所述，其特征在于：所述步骤（5)中产物2-甲基-5-三甲基硅氧基呋 喃的产率达到90%以上，化学纯度达到99%以上（HPLC分析)。 6. 2-甲基-5-三甲基硅氧基呋喃的本文档来自技高网...
【技术保护点】
2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃的制备工艺，其特征在于：包括如下步骤：（1）在干燥氮气保护和室温下，向反应器内依次加入催化量的无水氯化锌和干燥的三乙胺，并剧烈搅拌至呈悬浮液；（2）然后向反应器内滴加预先配置好的5‑甲基‑2(3H)‑呋喃酮的无水四氢呋喃溶液，其中每摩尔5‑甲基‑2(3H)‑呋喃酮溶于0.4～0.6L的无水四氢呋喃中，滴毕，搅拌反应1～2小时；（3）继续向反应器内滴加三甲基氯硅烷，滴毕，室温搅拌4～8小时，制得混合物；（4）然后将步骤（3）中制得的混合物倒入预先盛装有正庚烷的反应器中充分搅拌后，静置，沉淀，过滤掉不溶物三乙胺盐酸盐；（5）最后将滤液采用80‑100mmHg压力减压浓缩，依次蒸馏出过量的三甲基氯硅烷、四氢呋喃、三乙胺和正庚烷蒸馏，得到产物2‑甲基‑5‑三甲基硅氧基呋喃。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：初亚军，刘汉兴，李志刚，初亚贤，刘春山，马李慧，
申请(专利权)人：新亚强硅化学江苏有限公司，
类型：发明
国别省市：江苏;32
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