一种多层热收缩膜，包含芯层和至少一个包含环烯烃共聚物(COC)的表层，所述芯层包括一种或多种α-烯烃聚合物；及其制备方法和用途。
【技术实现步骤摘要】
【专利说明】多层收缩膜，由其制备的标签和它们的用途 相关申请的交叉参考 本申请是中国专利申请200980141924. 0的分案申请。本申请要求2008年10月 24日提交的U.S.临时申请系列No. 61/108, 379的优先权，其内容在此全文引入作为参考。 专利
本公开内容涉及包含至少一个芯层和至少一个表层的多层收缩膜，所述芯层包含 α-烯烃聚合物和所述表层包含环烯烃聚合物。更具体地，本公开内容涉及由这些膜制备的 标签，特别地其上滚动其上收缩（roll-on-shrink-on)标签，以及涉及这些膜和标签在包 装中的用途。 专利技术背景 收缩标签代表标记应用的较高部分。由于使用为了高客户诉求具有360°图形的 顺形容器和收缩套管标签的趋向，高收缩标签是标记商业中成长最快的区段。 将热量施加到顺形容器周围的收缩标签使得标签优先在容器周围以周边方式延 伸的方向中收缩以符合外部容器形状。 收缩标签属于两个类别：其上滚动其上收缩（ROSO)标签和套管标签。将ROSO标 签从卷轴供应，切割成片材，使用热熔体施加在容器周围以形成接缝，及膜的纵向（MD)在 容器周围以周边方式延伸。ROSO标签膜主要在MD方向中收缩。ROSO标签通常采用双轴取 向聚丙烯（BOPP)膜。 相反地将套管标签从布置在容器周围的管子供应，及膜的横向（TD)在容器周围 以周边方式延伸。套管标签主要在TD方向中收缩。 ROSO标签优于套管标签，这是由于套管标签较昂贵，原因在于它们需要在另外的 步骤中缝合成管子，而ROSO标签在标签步骤期间在容器周围缝合。在容器周围另外施加 ROSO标签是比套管标签施加更快的工艺。 目前的高收缩套管标签是由TD收缩膜制成的套管，将其溶剂缝合成折叠管。这些 高收缩标签提供多于60%的收缩和通常由如下物质制成：聚氯乙烯（PVC)、聚对苯二甲酸 乙二醇酯（PET)、聚对苯二甲酸乙二醇酯二醇（PETG)或取向聚苯乙烯（0PS)。由于该膜的 密度高于lkg/dm3, PVC和PET标签不容易与PET瓶子薄片在循环工艺中使用浮选技术分离。 由于高自然收缩现象，OPS膜要求在受控条件下运输和贮存。自然收缩是在仓库中贮存温 度下逐渐发生的收缩现象，和它在辊形式中引起变形问题。 尽管R0S0标签提供成本优点，套管标签在可以获得的收缩百分比程度中享有优 点。套管标签典型地在容器周边收缩至多60-70%，而商业R0S0膜仅仅收缩至多20%。 考虑到R0S0标签的成本优点，需要识别适于R0S0标记的聚烯烃基膜，它可以在容 器周围收缩到比目前BOPP R0S0标签更大的程度，可以在蒸汽隧道中收缩用于高的热量效 率，和具有低自然收缩和可以容易地与PET薄片分离而用于再循环。在收缩之后的清晰性 是另一个所需的性能，这是由于透明标签可以反向印刷以保证消费者通过标签看到印刷部 分。 W02006/071826公开了含有芯层和表层的多层热收缩膜，该芯层包含（i)至少一 种聚萜烯和α υ间规聚丙烯或环烯烃共聚物（coc)的共混物，该表层包含一种或多种在 135°C下的最终收缩为至少25%的聚烯烃。这些膜受限于低的稳定性和刚度。 EP 1632343公开了由至少三个层构成的多层可热收缩膜，其包含由树脂组合物制 成的表层，该树脂组合物包含55-95质量％环烯烃系树脂和45-5质量％线性低密度聚乙 烯，和由树脂组合物制成的中间层，所述树脂组合物包含95-55质量％丙烯-α -烯烃无规 共聚物和5-45质量％环烯烃系树脂。这些膜的密度和成本较高。 现在已经发现通过结合聚烯烃芯层与一个或多个包含环烯烃共聚物（COC)的表 层，获得的膜提供高收缩比，良好的操作性能，光学和刚度。也已经发现在聚烯烃芯层上共 挤出COC表层，和将复合膜MD单轴取向，导致在TD中容易撕裂的膜，它是用于切割标签的 优点。最后根据本公开内容的多层膜特别适于生产容易与PET容器分离的ROSO标签。 专利技术概述 因此，在一些实施方案中，本公开内容涉及多层热收缩膜，该多层热收缩膜包含芯 层和至少一个表层，该芯层包含一种或多种α -烯烃聚合物和该表层包含一种或多种环烯 烃聚合物。 在其它实施方案中，本公开内容涉及包含一个芯层和两个表层的三层膜。 本申请还进一步涉及如下实施方案： 1. 一种多层热收缩膜，包含： (a)芯层，所述芯层包含α -烯烃聚合物和小于5wt. %环烯烃共聚物（COC)，基于 所述芯层中聚合物的总重量； (b)至少一个包含环烯烃共聚物（COC)的表层。 2.实施方案1的膜，包含一个芯层和两个包含环烯烃共聚物的表层。 3.实施方案1或2的膜，其中所述芯层包括一种或多种丙烯系弹性体、一种或多种 丙烯和乙烯的金属茂催化的共聚物、一种或多种乙烯塑性体、一种或多种金属茂催化的线 性低密度聚乙烯的α-烯烃聚合物及其组合。 4.实施方案1-3任一项的膜，其中所述COC选自乙烯或丙烯与环烯烃如降冰片烯 或降冰片烯衍生物和或四环十二碳烯衍生物的无规共聚物。 5.实施方案4的膜，其中所述COC的玻璃化转变温度为70-80°C。 6.实施方案1-5任一项的膜，其中每个表层包含至少50wt. %的C0C。 7.实施方案1-6任一项的膜，其中该膜仅仅在纵向中单轴取向。 8.实施方案1-7任一项的膜，由三层膜组成，所述三层膜在纵向中单取向和包含 芯层和两个表层，所述芯层包含至少90wt. %选自丙烯系弹性体、丙烯和乙烯的金属茂催化 的共聚物、乙烯塑性体和金属茂催化的线性低密度聚乙烯的α-烯烃聚合物，所述表层包 含至少90wt. %玻璃化转变温度为70_80°C的⑶C。 9.通过经流延模头的共挤出和在纵向中的单轴取向制备实施方案1-8任一项的 膜的方法。 10.通过经流延模头的共挤出和使用同时拉伸工艺的双轴取向制备实施方案1-8 任一项的膜的方法。 11.通过经环形模头的共挤出制备实施方案1-8任一项的膜的方法。 12.实施方案1的膜在包装和/或标记中的用途。 13.标签，包含实施方案1-8任一项的膜。 详细描述 各种具体的实施方案，变型和实施例在此描述，包括例示的实施方案和用于理解 所要求的本专利技术的定义。尽管以下的详细描述给出了具体的优选实施方案，本领域技术人 员会认识到这些实施方案仅仅是例示的，和认识到本专利技术可以采用各种方式实施。为了确 定侵权的目的，本专利技术的范围将参考一个或多个所附的权利要求，包括它们的等同物，和等 同于所述的那些的要素或限定。对"本专利技术"的任何提及可以参考由权利要求定义的一个 或多个，但不必须是全部的专利技术。 本文使用的〃聚合物〃可以用于表示均聚物、共聚物、互聚物、三元共聚物等。 本文使用的术语〃 COC 〃表示乙烯或丙烯和环烯烃的无规共聚物。环烯烃的实例是 降冰片烯和/或其衍生物、和/或四环十二碳烯和/或其衍生物。 芯层 如上所述，芯层包含一种或多种α -烯烃聚合物。用于芯层的α -烯烃聚合物优 选具有通过差示扫描量热计（DSC)测量的60°C至125°C，更优选60°C至100°C的熔点。用 于芯层的α-烯烃聚合物通常包括丙烯和乙烯均聚物及其共聚物和组合。芯层包括以下定 义的丙烯系弹性体，丙烯和乙烯的金属茂催化的共聚物，乙烯塑性体，金属茂催化的线性低 密度聚乙烯本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种吹制多层热收缩膜，由三层膜组成，所述三层膜至少在纵向中取向和包含芯层和两个表层，所述芯层包含至少80wt.％的α‑烯烃聚合物，其选自丙烯系弹性体、乙烯塑性体、和低密度聚乙烯；和所述表层包含至少90wt.％玻璃化转变温度为70‑80℃的环烯烃共聚物。
【技术特征摘要】
...
【专利技术属性】
技术研发人员：B·安布罗伊斯，
申请(专利权)人：金达胶片美国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：美国;US
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