用于磷光性二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物的苯二胺化合物制造技术

本公开总体上涉及苯二胺化合物，其可以在制备二氮杂硼杂环戊二烯化合物和磷光性二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物中用作前体。本公开还涉及二氮杂硼杂环戊二烯化合物、二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物和电致发光发射材料和其电子器件。本公开进一步涉及用于制备所述苯二胺化合物和二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物的方法。

【技术实现步骤摘要】

本公开总体上涉及苯二胺化合物，其可以在制备二氮杂硼杂环戊二烯化合物和磷 光性二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物中用作前体。本公开还涉及二氮杂硼杂环戊二烯化合 物、二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物和电致发光发射材料及其电子器件。本公开进一步涉 及用于制备所述苯二胺化合物和二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物的方法。
技术介绍
包含作为功能性发射材料的有机半导体的有机电致发光器件（OLED)是众所周知 的。有机电致发光器件一般由形成阳极和阴极的电极对以及包括空穴传输层、发射层（含 有发射材料）和电子传输层的一层或多个层组成。横跨所述阴极和阳极施加的电压差将空 穴和电子注入一个或多个有机层中，这导致在所述发射材料中形成激子。然后当所述激子 跃迀至基态时所述发射材料发射出光。 因为当使用磷光性发射体代替荧光性发射体时OLED的发光效率可能潜在地改善 至多四倍，所以用于这类应用的新的和改善的磷光性材料正在不断地被寻求。 有机金属配合物被越来越多地用作OLED中的磷光性（三重态）发射材料 (M.A. Baldo等人，Appl. Phys. Lett. 1999年，75,4-6)。对于OLED中的应用而言，有机金属 配合物能够拥有强大的从单重峰到三重态状态的系统间跨越并且部分地负责它们的成功。 金属配合物也可以用在OLED中的其他功能中，例如基质材料、电子传输材料、空穴阻挡材 料或作为用于这些器件中的一个或多个层中的掺杂剂。 磷光性OLED的物理性质仍然需要改进，例如关于金属配合物的稳定性、效率、工 作电压以及三重态发射体在高品质和长寿命的电致发光器件中的使用寿命。寻求针对用在 OLED中的红色、绿色和蓝色磷光性金属配合物以及特别是针对蓝色磷光性金属配合物的改 进。在朝此努力的过程中，当寻求合适的磷光性材料时，发射波长（λ Μ)、寿命（τ)和量子 产率（ΦΡ)是重要的考虑因素。 因此，需要确定可充当用于促进磷光金属配合物的稳定性的配体的化合物。需要 确定可作为发射材料或其他功能性材料（例如基质材料、空穴阻挡材料和电子传输材料） 用在OLED中的新颖的金属配合物。
技术实现思路
本公开提供了苯二胺化合物，其可以被用作制备磷光性金属配合物中的前体。所 述苯二胺化合物可充当二氮杂硼杂环戊二稀（diazaborole)金属配合物中的螯合配体。所 述苯二胺化合物可以促进可调谐性并提供二氮杂硼杂环戊二烯金属配合物中的稳定性，或 至少提供替代的或改善的用于OLED的磷光性化合物和发射材料。 在一个方面中，提供了一种式1的化合物： 式 I 其中 R1选自C1^烷基、C2-Jt基、C 2_2Q炔基以及5或6元芳基或杂芳基，其每一个任选 地被一个或多个独立地选自卤素、CN、NO 2、C (0) R2、OR2、OS (0) 2R2、NR2R3、SR2、芳基和杂芳基的 取代基取代； R2和R3各自独立地选自氢和C卜6烷基； 每个 R4独立地选自氢、卤素、CN、NO 2、C (0) R2、OR2、OS (0) 2R2、NR2R3、SR2、任选取代的 CV2tl烷基、任选取代的C 2_2(|烯基、任选取代的C2_2(|炔基、任选取代的5或6元芳基或杂芳基， 并且任选地，来自相邻环原子的两个R 4取代基连接在一起以形成任选取代的5或6元芳基 或杂芳环；其中R2和R3各自独立地如上文所定义； T是由1至3个独立地选自C、N、0、S、Si和B的原子的线性链提供的拴系基团 (tether group)，其每一个任选地被一个或多个独立地选自氢、卤素、CN、N02、= 0、C (0) R2、 OR2、OS (O)2R2、NR2R3、SR2、任选取代的C 1,烷基、任选取代的C 2_1Q烯基、任选取代的C 2_1Q炔基 和任选取代的5或6元芳基或杂芳基的取代基取代，以及任选地与3-6元碳环或杂环稠合； 并且其中R 2和R 3各自独立地如上文所定义， A是含有供体原子D和环原子A1的单环或双环的5或6元杂环，并且任选地具有 1或2个另外的选自0、S和N的环杂原子，其中所述杂环任选地被1至3个独立地选自卤 素、CN、N0 2、C(0)R2、0R2、0S(0)2R2、NR 2R3、SR2、任选取代的 Cp2tl烷基、任选取代的 C2_2(#基、 任选取代的C2_2(l炔基和任选取代的5或6元芳基或杂芳基的取代基取代；其中R 2和R 3各 自独立地如上文所定义； A1 选自 C、N 和 CR7;其中 R7 选自氢、卤素、CN、N02、C(0)R2、0R2、0S(0) 2R2、NR2R3、SR2、 任选取代的C 1^烷基、任选取代的C 2_2(|烯基、任选取代的C 2_2(|炔基、任选取代的5或6元芳 基或杂芳基；其中R2和R 3各自独立地如上文所定义；以及 D是选自N、0、S、P、Se和Te的供体原子。 在一个实施方案中，R1选自任选取代的C Htl烷基和任选取代的单环5或6元芳基 或杂芳基。在另一个实施方案中，R1选自任选取代的C Htl烷基。 在一个实施方案中，T是由1至3个原子的线性链提供的拴系基团，其独立地选 自-N(R6)-、-N (R6)-C ( = 0)-、-0-、-O-C ( = 0)-、-C ( = 0)-、-S-、-S ( = 0)-、-S ( = 0)2_、 CV3烷基和C 2_3烯基；其中Cp3烷基和C 2_3烯基各自任选地被选自-N(R6)-、-N(R6)-C(= o)-、-o-、-o-c( = o)-、-c( = o)-、-s-、-s( = 0)-和 S( = 0)2的基团间断并且任选地被 一个或多个独立地选自卤素、CN、NO2、C (0) R2、OR2、OS (0) 2R2、NR2R3、SR2、C 1,烷基、C 2_1(|烯基、 c2_1(l炔基、卤代C Htl烷基、卤代C 2_1(|烯基和卤代C 2_1(|炔基的取代基取代以及任选地与3-6 元碳环或杂环稠合。R6可以选自氢和C Htl烷基。在另一个实施方案中，T是任选取代的、任 选稠合的Cp3基团，例如任选取代的C μ烷基或C 2_3烯基。在另一个实施方案中，拴系基团 T上的任选取代可以独立地选自任选取代的Cp6烷基，例如任选取代的甲基、乙基或丙基。 在一个实施方案中，A是含有至少一个不饱和键的任选取代的单环或双环5或6元 杂环。在另一个实施方案中，A是任选取代的单环或双环的5或6元杂芳环。在另一个实 施方案中，D选自N，例如其中A是任选取代的吡啶基。在另一个实施方案中，A 1选自C。 在另一方面中，提供了 一种式2的化合物： 式 2 其中 R1选自C1^烷基、C2_Jt基、C 2_2Q炔基以及5或6元芳基或杂芳基，其每一个任选 地被一个或多个独立地选自卤素、CN、NO 2、C (0) R2、OR2、OS (0) 2R2、NR2R3、SR2、芳基和杂芳基的 取代基取代； R2和R 3各自独立地选自氢和C ^烷基； 每个 R4独立地选自氢、卤素、CN、NO 2、C (0) R2、OR2、OS (0) 2R2、NR2R3、SR2、任选取代的 CV2tl烷基、任选取代的C 2_2(|烯基、任选取代的C2_2(|炔基、任选取代的5或6元芳基或杂芳基， 并且任选地，来自相邻环原子本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种式1的化合物：其中R1选自C1‑20烷基、C2‑20烯基、C2‑20炔基以及5或6元芳基或杂芳基，其每一个任选地被一个或多个独立地选自卤素、CN、NO2、C(O)R2、OR2、OS(O)2R2、NR2R3、SR2、芳基和杂芳基的取代基取代；R2和R3各自独立地选自氢和C1‑6烷基；每个R4独立地选自氢、卤素、CN、NO2、C(O)R2、OR2、OS(O)2R2、NR2R3、SR2、任选取代的C1‑20烷基、任选取代的C2‑20烯基、任选取代的C2‑20炔基、任选取代的5或6元芳基或杂芳基，并且任选地，来自相邻环原子的两个R4取代基连接在一起以形成任选取代的5或6元芳基或杂芳基环；其中R2和R3各自独立地如上文所定义；T是由1至3个独立地选自C、N、O、S、Si和B的原子的线性链提供的拴系基团，其每一个任选地被一个或多个独立地选自氢、卤素、CN、NO2、＝O、C(O)R2、OR2、OS(O)2R2、NR2R3、SR2、任选取代的C1‑10烷基、任选取代的C2‑10烯基、任选取代的C2‑10炔基和任选取代的5或6元芳基或杂芳基的取代基取代，以及任选地与3‑6元碳环或杂环稠合；并且其中R2和R3各自独立地如上文所定义，A是含有供体原子D和环原子A1的单环或双环的5或6元杂环，并且任选地具有1或2个另外的选自O、S和N的环杂原子，其中所述杂环任选地被1至3个独立地选自卤素、CN、NO2、C(O)R2、OR2、OS(O)2R2、NR2R3、SR2、任选取代的C1‑20烷基、任选取代的C2‑20烯基、任选取代的C2‑20炔基和任选取代的5或6元芳基或杂芳基的取代基取代；其中R2和R3各自独立地如上文所定义；A1选自C、N和CR7；其中R7选自氢、卤素、CN、NO2、C(O)R2、OR2、OS(O)2R2、NR2R3、SR2、任选取代的C1‑20烷基、任选取代的C2‑20烯基、任选取代的C2‑20炔基、任选取代的5或6元芳基或杂芳基；R2和R3各自独立地如上文所定义；以及D是选自N、O、S、P、Se和Te的供体原子。...

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：A·比利克，M·波恩，上野和则，M·格罗尔克，
申请(专利权)人：联邦科学和工业研究组织，
类型：发明
国别省市：澳大利亚;AU